. 4mol)溶解在3. 2L乙酸乙酯溶液中并加入粉末状干燥Na2CO3 (63. 6g，0. 6mol);把 mCPBA和Na2CO3的混合溶液在1. 5~2小时内流加到冷却至0°C的化合物Cl的乙酸乙酯 溶液中，控制反应体系的温度为〇°C ±2°C，边流加边搅拌，用薄层色谱监控反应的进程，待 反应完成后，加入适量10%硫代硫酸钠水溶液除去过量的mCPBA,用淀粉碘化钾试纸测反应 液无氧化性，加入IL水，分层，分出有机层，水层再用IL乙酸乙酯提取一次，合并有机层水 洗至中性，浓缩近干得到CII粗品，所得到的CII粗品用500ml四氢呋喃全溶，搅拌下加入 适量1.0 M H3PO4水溶液，调节反应体系的pH范围至I. 0~2. 0左右，用薄层色谱监控反应 的进程，待反应完成后，浓缩至近干，用IL水洗两次，浓缩得到粗品，加入2L甲醇，浓缩至近 干，再加入2L甲醇浓缩至少量，然后稀释于2L水中，过滤干燥，得到73. 5g粗品，摩尔收率 92%，HPLC含量91%。所得粗品用丙酮重结晶一次得到63. 9g精品，摩尔收率80%，含量98%。
[0059] 实施例4以烯醇硅醚化合物DI为起始物制备17, 21-双羟基物DIII
[0060]
[0061] 取化合物DI (100g，0. 2mol)溶解在IL三氯甲烷溶液中；取mCPBA (85%，8L 2g， 0.4mol)溶解在1.6L三氯甲烷溶液中并加入粉末状干燥NaHCO3 (118g，1.4mol);把化合 物DI的三氯甲烷溶液在I. 5~2小时内流加到冷却至0°C的mCPBA和NaHCO3的混合溶液 中，控制反应体系的温度为〇°C ±2°C，边流加边搅拌，用薄层色谱监控反应的进程，待反应 完成后，加入适量10%硫代硫酸钠水溶液除去过量的mCPBA，用淀粉碘化钾试纸测反应液无 氧化性，加入IL水，分层，分出有机层，水层再用IL三氯甲烷提取一次，合并有机层水洗至 中性，浓缩近干得到DII粗品，所得到的DII粗品用500ml乙醇全溶，搅拌下加入适量0. 5M H2SO4水溶液，调节反应体系的pH范围至I. 0~2. 0左右，用薄层色谱监控反应的进程，待 反应完成后，浓缩至近干，用IL水洗两次，浓缩得到粗品，加入2L甲醇，浓缩至近干，再加入 2L甲醇浓缩至少量，然后稀释于2L水中，过滤干燥，得到69. 8g粗品，摩尔收率93%，HPLC 含量91%。所得粗品用100mL甲醇重结晶一次得到60g精品，摩尔收率80%，含量98%。
[0062] 实施例4-2
[0063] 取化合物DI (100g，0. 2mol)溶解在IL三氯甲烷溶液中；取mCPBA (85%，8L 2g， 0.4mol)溶解在1.6L三氯甲烷溶液中并加入粉末状干燥NaHCO3 (118g，1.4m〇l);把mCPBA 和NaHCO3的混合溶液在1. 5~2小时内流加到冷却至0°C的化合物DI的三氯甲烷溶液 中，控制反应体系的温度为〇°C ±2°C，边流加边搅拌，用薄层色谱监控反应的进程，待反应 完成后，加入适量10%硫代硫酸钠水溶液除去过量的mCPBA，用淀粉碘化钾试纸测反应液无 氧化性，加入IL水，分层，分出有机层，水层再用IL三氯甲烷提取一次，合并有机层水洗至 中性，浓缩近干得到DII粗品，所得到的DII粗品用500ml乙醇全溶，搅拌下加入适量0. 5M H2SO4水溶液，调节反应体系的pH范围至I. 0~2. 0左右，用薄层色谱监控反应的进程，待 反应完成后，浓缩至近干，用IL水洗两次，浓缩得到粗品，加入2L甲醇，浓缩至近干，再加入 2L甲醇浓缩至少量，然后稀释于2L水中，过滤干燥，得到69g粗品，摩尔收率92%，HPLC含 量92%。所得粗品用100mL甲醇重结晶一次得到60. 8g精品，摩尔收率81%，含量98%。
[0064] 实施例5以烯醇硅醚化合物EI为起始物制备17, 21-双羟基物EIII
[0065]
取化合 物 EI (100g，0. 23mol)溶解在 IL 二氯甲烷溶液中；取 mCPBA (85%，140g，0. 69mol)溶解在 2. 8L二氯甲烷溶液中并加入粉末状干燥K2CO3 (158. 7g，I. 15mol);把mCPBA和K2CO3的混 合溶液在1小时内流加到冷却至〇°C的化合物EI二氯甲烷溶液中，控制反应体系的温度为 (TC ±2°C，边流加边搅拌，用薄层色谱监控反应的进程，待反应完成后，加入适量10%硫代 硫酸钠水溶液除去过量的mCPBA，用淀粉碘化钾试纸测反应液无氧化性，加入IL水，分层， 分出有机层，水层再用IL二氯甲烷提取一次，合并有机层水洗至中性，浓缩近干得到EII粗 品，所得到的EII粗品用500ml二氯甲烷全溶，搅拌下加入适量0.1 M H2SO4水溶液，调节反 应体系的PH范围至2. 0~3. 0左右，用薄层色谱监控反应的进程，待反应完成后，浓缩至近 干，用IL水洗两次，浓缩得到粗品，加入2L甲醇，浓缩至近干，再加入2L甲醇浓缩至少量， 然后稀释于2L水中，过滤干燥，得到84g粗品，摩尔收率93%，HPLC含量90%。所得粗品用 100mL甲醇重结晶一次得到70. 4g精品，摩尔收率78%，含量98. 5%。
[0066] 实施例6以烯醇硅醚化合物FI为起始物制备17, 21-双羟基物FIII
[0067]
[0068] 取化合物FI (100g，0. 23mol)溶解在IL二氯甲烷溶液中；取mCPBA (85%，140g， 0· 69mol)溶解在2. 8L二氯甲烷溶液中并加入粉末状干燥KHCO3 (115g，I. 15mol) JEmCPBA 和KHCO3的混合溶液在I. 5~2小时内流加到冷却至(TC的化合物FI的二氯甲烷溶液中，控 制反应体系的温度为〇°C ±2°C，边流加边搅拌，用薄层色谱监控反应的进程，待反应完成 后，加入适量10%硫代硫酸钠水溶液除去过量的mCPBA，用淀粉碘化钾试纸测反应液无氧化 性，加入IL水，分层，分出有机层，水层再用IL二氯甲烷提取一次，合并有机层水洗至中性， 浓缩近干得到FII粗品，所得到的FII粗品用500ml二氧六环全溶，搅拌下加入适量1.0 M HCl水溶液，调节反应体系的pH范围至I. 0~2. 0左右，用薄层色谱监控反应的进程，待反 应完成后，浓缩至近干，用IL水洗两次，浓缩得到粗品，加入2L甲醇，浓缩至近干，再加入2L 甲醇浓缩至少量，然后稀释于2L水中，过滤干燥，得到84g粗品，摩尔收率93%，HPLC含量 91%。所得粗品用100mL甲醇重结晶一次得到72. 2g精品，摩尔收率80%，含量98. 5%。
[0069] 对照实施例
[0070] 对照实施例1-1
[0071] 取化合物Al (100g，0. 22mol)溶解在IL二氯甲烷溶液中，并加入粉末状干燥 KHCO3 (66g, 0· 66mol);取 mCPBA (85%，156. 3g, 0· 77mol)溶解在 3. IL 二氯甲烷溶液中；把 mCPBA的二氯甲烷溶液在1小时内流加到冷却至(TC的化合物AI和KHCO3的二氯甲烷混合 溶液中，控制反应体系的温度为〇°C ±2°C，边流加边搅拌，用薄层色谱监控反应的进程，待 反应完成后，加入适量10%硫代硫酸钠水溶液除去过量的mCPBA,用淀粉碘化钾试纸测反应 液无氧化性，加入IL水，分层，分出有机层，水层再用IL二氯甲烷提取一次，合并有机层水 洗至中性，浓缩近干得到AII粗品，所得到的AII粗品用500ml甲醇全溶，搅拌下加入适量 1.0 M HCl水溶液，调节反应体系的pH范围至I. 0左右，用薄层色谱监控反应的进程，待反 应完成后，浓缩至近干，用IL水洗两次，浓缩得到粗品，加入2L甲醇，浓缩至近干，再加入2L 甲醇浓缩至少量，然后稀释于2L水中，过滤干燥，得到73. Sg粗品，摩尔收率81%，HPLC含 量75%。所得粗品用100mL甲醇重结晶一次得到46. 5g精品，摩尔收率51%，含量90%。
[0072] 对照实施例1-2
[0073] 取化合物Al (100g，0. 22mol)溶解在15. 4L二氯甲烷溶液中并加入粉末状干燥 KHCO3 (440g，4. 4mol);取 mCPBA (85%，134g，0. 66mol)溶解在 5. 2L 二氯甲烷溶液中；把 mCPBA的二氯甲烷溶液在1小时内流加到冷却至(TC的化合物Al和KHCO3的二氯甲烷混合 溶液中，控制反应体系的温度为〇°C ±2°C，边流加边搅拌，用薄层色谱监控反应的进程，待 反应完成后，加入适量10%硫代硫酸钠水溶液除去过量的mCPBA,用淀粉碘化钾试纸测反 应液无氧化性，加入IL水，分层，分出有机层，水层再用IL二氯甲烷提取一次，合并有机层 水洗至中性，浓缩近干得到AII粗品，所得到的AII粗品用500ml甲醇全溶，搅拌下加入适 量1.0 M HCl水溶液，调节反应体系的pH范围至I. 0左右，用薄层色谱监控反应的进程，待 反应完成后，浓缩至近干，用IL水洗两次，浓缩得到粗品，加入2L甲醇，浓缩至近干，再加入 2L甲醇浓缩至少量，然后稀释于2L水中，过滤干燥，得到52. 6g粗品，摩尔收率70%，HPLC 含量80%。所得粗品用100mL甲醇重结晶一次得到37. 6g精品，摩尔收率50%，含量90%。
[0074] 对照实施例2
[0075] 取化合物BI (100g，0.2mol)溶解在IL二氯甲烷溶液中并加入粉末状干燥K2CO3(193. 2g，I. 4mol);取 mCPBA (85%，142g，0. 7mol)溶解在 2. 8L 二氯甲烷溶液中；把 mCPBA 的 二氯甲烷溶液在1. 5~2小时内流加到冷却至(TC的化合物BI和K2CO3的混合溶液中，控制 反应体系的温度为〇°C ±2°C，边流加边搅拌，用薄层色谱监控反应的进程，待反应完成后， 加入适量10%硫代硫酸钠水溶液除去过量的mCPBA，用淀粉碘化钾试纸测反应液无氧化性， 加入IL水，分层，分出有机层，水层再用IL二氯甲烷提取一次，合并有机层水洗至中性，浓 缩近干得到BII粗品，所得到的BII粗品用500ml丙酮全溶，搅拌下加入适量5mol/L醋酸 水溶液，调节反应体系的PH范围至I. 0~2. 0左右，用薄层色谱监控反应的进程，待反应完 成后，浓缩至近干，用IL水洗两次，浓缩得到粗品，加入2L甲醇，浓缩至近干，再加入2L甲 醇浓缩至少量，然后稀释于2L水中，过滤干燥，得到6