干得到CII粗品，所得到的CII粗品用500ml甲醇全溶，搅拌下加入适量5mol/L 醋酸水溶液，调节反应体系的pH范围至3. 0~4. 0左右，用薄层色谱监控反应的进程，待反 应完成后，浓缩至近干，用IL水洗两次，浓缩得到粗品，加入2L甲醇，浓缩至近干，再加入2L 甲醇浓缩至少量，然后稀释于2L水中，过滤干燥，得到73. 5g粗品，摩尔收率93%，HPLC含 量88%。所得粗品用100mL丙酮重结晶一次得到59. 3g精品，摩尔收率75%，含量97%。
[0061] 实施例4以烯醇硅醚化合物DI为起始物制备17, 21-双羟基物DIII
[0062]
[0063] 实施例4-1
[0064] 取100g化合物DI (100g，0. 21mol)溶解在IL乙酸乙酯溶液中；取mCPBA (85%， 108g，0. 53mol)溶解在2. 2L乙酸乙酯溶液中并加入粉末状干燥Na2CO3 (106g，Imol);把 mCPBA和Na2CO3的混合溶液在1. 5~2小时内流加到冷却至0°C的化合物DI的乙酸乙酯 溶液中，控制反应体系的温度为〇°C ±2°C，边流加边搅拌，用薄层色谱监控反应的进程，待 反应完成后，加入适量10%硫代硫酸钠水溶液除去过量的mCPBA,用淀粉碘化钾试纸测反应 液无氧化性，加入IL水，分层，分出有机层，水层再用IL乙酸乙酯提取一次，合并有机层水 洗至中性，浓缩近干得到DII粗品，所得到的DII粗品用500ml乙醇全溶，搅拌下加入适量 1.0 M H3PO4水溶液，调节反应体系的pH范围至I. 0~2. 0左右，用薄层色谱监控反应的进 程，待反应完成后，浓缩至近干，用IL水洗两次，浓缩得到粗品，加入2L甲醇，浓缩至近干， 再加入2L甲醇浓缩至少量，然后稀释于2L水中，过滤干燥，得到72. 9g粗品，摩尔收率93%， HPLC含量90%。所得粗品用100mL丙酮重结晶一次得到62. Og精品，收率79. 1%，含量98%。
[0065] 实施例4-2
[0066] 取100g化合物DI (100g，0. 21mol)溶解在0· 5L乙酸乙酯溶液中；取mCPBA (85%， 108g，0· 53mol)溶解在IL乙酸乙酯溶液中并加入粉末状干燥Na2CO3 (106g，Imol );mCPBA和 Na2CO3的混合溶液，在1. 5~2小时内流加到冷却至(TC的化合物DI的乙酸乙酯溶液中，控 制反应体系的温度为〇°C ±2°C，边流加边搅拌，用薄层色谱监控反应的进程，待反应完成 后，加入适量10%硫代硫酸钠水溶液除去过量的mCPBA，用淀粉碘化钾试纸测反应液无氧化 性，加入IL水，分层，分出有机层，水层再用IL乙酸乙酯提取一次，合并有机层水洗至中性， 浓缩近干得到DII粗品，所得到的DII粗品用500ml乙醇全溶，搅拌下加入适量1.0 M H3PO4水溶液，调节反应体系的PH范围至I. 0~2. 0左右，用薄层色谱监控反应的进程，待反应完 成后，浓缩至近干，用IL水洗两次，浓缩得到粗品，加入2L甲醇，浓缩至近干，再加入2L甲 醇浓缩至少量，然后稀释于2L水中，过滤干燥，得到74. 5g粗品，摩尔收率95%，HPLC含量 86%。所得粗品用100mL丙酮重结晶一次得到58. 8g精品，摩尔收率75%，含量98%。
[0067] 实施例4-3
[0068] 取100g化合物DI (100g，0. 21mol)溶解在3L乙酸乙酯溶液中；取mCPBA (85%， 108g，0. 53mol)溶解在4. 3L乙酸乙酯溶液中并加入粉末状干燥Na2CO3 (106g，Imol);把 mCPBA和Na2CO3的混合溶液在1. 5~2小时内流加到冷却至(TC的化合物DI的乙酸乙酯溶 液中，控制反应体系的温度为〇°C ±2°C，边流加边搅拌，用薄层色谱监控反应的进程，待 反应完成后，加入适量10%硫代硫酸钠水溶液除去过量的mCPBA,用淀粉碘化钾试纸测反应 液无氧化性，加入IL水，分层，分出有机层，水层再用IL乙酸乙酯提取一次，合并有机层水 洗至中性，浓缩近干得到DII粗品，所得到的DII粗品用500ml乙醇全溶，搅拌下加入适量 1.0 M H3PO4水溶液，调节反应体系的pH范围至I. 0~2. 0左右，用薄层色谱监控反应的进 程，待反应完成后，浓缩至近干，用IL水洗两次，浓缩得到粗品，加入2L甲醇，浓缩至近干， 再加入2L甲醇浓缩至少量，然后稀释于2L水中，过滤干燥，得到72. Ig粗品，摩尔收率92%， HPLC含量91%。所得粗品用丙酮重结晶一次得到62. 8g精品，摩尔收率80%，含量98%。
[0069] 实施例5以烯醇硅醚化合物EI为起始物制备17, 21-双羟基物EIII
[0070]
[0071] 实施例5-1
[0072] 取化合物EI (100g，0. 24mol)溶解在IL三氯甲烷溶液中；取mCPBA (85%，146g， 0. 72mol)溶解在2. 9L三氯甲烷溶液中并加入粉末状干燥NaHCO3 (121g，I. 44mol);把化合 物EI的三氯甲烷溶液在0°C下，1. 5~2小时内流加到冷却至0°C的mCPBA和NaHCO3的混 合溶液中，控制反应体系的温度为〇°C ±2°C，边流加边搅拌，用薄层色谱监控反应的进程， 待反应完成后，加入适量10%硫代硫酸钠水溶液除去过量的mCPBA,用淀粉碘化钾试纸测反 应液无氧化性，加入IL水，分层，分出有机层，水层再用IL三氯甲烷提取一次，合并有机层 水洗至中性，浓缩近干得到EII粗品，所得到的EII粗品用500ml二氧六环全溶，搅拌下加 入适量1.0 M HCl水溶液，调节反应体系的pH范围至I. 0~2. 0左右，用薄层色谱监控反应 的进程，待反应完成后，浓缩至近干，用IL水洗两次，浓缩得到粗品，加入2L甲醇，浓缩至近 干，再加入2L甲醇浓缩至少量，然后稀释于2L水中，过滤干燥，得到82. 2g粗品，摩尔收率 91%，HPLC含量92%。所得粗品用100mL乙醇重结晶一次得到68. 6g精品，摩尔收率76%，含 量 98. 5%。
[0073] 实施例5-2
[0074] 取化合物EI (100g，0. 24mol)溶解在IL三氯甲烷溶液中；取mCPBA (85%，146g， 0. 72mol)溶解在2. 9L三氯甲烷溶液中并加入粉末状干燥NaHC03(121g，I. 44mol);把mCPBA 和NaHCO3的混合溶液在I. 5~2小时内流加到冷却至0°C的化合物EI的三氯甲烷溶液 中，控制反应体系的温度为〇°C ±2°C，边流加边搅拌，用薄层色谱监控反应的进程，待反应 完成后，加入适量10%硫代硫酸钠水溶液除去过量的mCPBA，用淀粉碘化钾试纸测反应液无 氧化性，加入IL水，分层，分出有机层，水层再用IL三氯甲烷提取一次，合并有机层水洗至 中性，浓缩近干得到EII粗品，所得到的EII粗品用500ml二氧六环全溶，搅拌下加入适量 1.0 M HCl水溶液，调节反应体系的pH范围至I. 0~2. 0左右，用薄层色谱监控反应的进程， 待反应完成后，浓缩至近干，用IL水洗两次，浓缩得到粗品，加入2L甲醇，浓缩至近干，再加 入2L甲醇浓缩至少量，然后稀释于2L水中，过滤干燥，得到81. 3g粗品，摩尔收率90%，HPLC 含量92%。所得粗品用100mL乙醇重结晶一次得到69. 5g精品，摩尔收率77%，含量98%。
[0075] 实施例6以烯醇硅醚化合物FI为起始物制备17, 21-双羟基物FIII
[0076]
[0077] 取化合物FI (100g，0. 19mol)溶解在IL二氯甲烷溶液中；取mCPBA (85%，77. lg， 0· 38mol)溶解在I. 5L二氯甲烷溶液中并加入粉末状干燥KHCO3 (57g，0. 57mol) JEmCPBA 和KHCO3的混合溶液在I. 5~2小时内流加到冷却至(TC的化合物FI的二氯甲烷溶液中，控 制反应体系的温度为〇°C ±2°C，边流加边搅拌，用薄层色谱监控反应的进程，待反应完成 后，加入适量10%硫代硫酸钠水溶液除去过量的mCPBA，用淀粉碘化钾试纸测反应液无氧化 性，加入IL水，分层，分出有机层，水层再用IL二氯甲烷提取一次，合并有机层水洗至中性， 浓缩近干得到FII粗品，所得到的FII粗品用500ml四氢呋喃全溶，搅拌下加入适量1.0 M HCl水溶液，调节反应体系的pH范围至I. 0~2. 0左右，用薄层色谱监控反应的进程，待反 应完成后，浓缩至近干，用IL水洗两次，浓缩得到粗品，加入2L甲醇，浓缩至近干，再加入2L 甲醇浓缩至少量，然后稀释于2L水中，过滤干燥，得到69. Og粗品，摩尔收率93%，HPLC含 量91%。所得粗品用100mL甲醇重结晶得到59g精品，摩尔收率80%，含量98. 5%。
[0078] 实施例7以烯醇硅醚化合物GI为起始物制备17, 21-双羟基物GIII
[0079]
[0080] 取化合物 GI (100g，0. 25mol)溶解在 IL 二氯甲烷溶液中；取 mCPBA (85%，101. 5g， 0· 5mol)溶解在2. OL二氯甲烷溶液中并加入粉末状干燥KHCO3 (75g，0. 75mol);把mCPBA 和KHCO3的混合溶液在1. 5~2小时内流加到冷却至0°C的化合物GI的二氯甲烷溶液中， 控制反应体系的温度为〇°C ±2°C，边流加边搅拌，用薄层色谱监控反应的进程，待反应完 成后，加入适量10%硫代硫酸钠水溶液除去过量的mCPBA，用淀粉碘化钾试纸测反应