液无 氧化性，加入IL水，分层，分出有机层，水层再用IL二氯甲烷提取一次，合并有机层水洗至 中性，浓缩近干得到GII粗品，所得到的GII粗品用500ml戊醇全溶，搅拌下加入适量1.0 M HCl水溶液，调节反应体系的pH范围至I. 0~2. 0左右，用薄层色谱监控反应的进程，待反 应完成后，浓缩至近干，用IL水洗两次，浓缩得到粗品，加入2L甲醇，浓缩至近干，再加入2L 甲醇浓缩至少量，然后稀释于2L水中，过滤干燥，得到82g粗品，摩尔收率92%，HPLC含量 92%。所得粗品用100mL甲醇重结晶一次得到71. 3g精品，摩尔收率80%，含量98%。
[0081] 实施例8以烯醇硅醚化合物HI为起始物制备17, 21-双羟基物HIII
[0082]
[0083] 取化合物HI (100g，0.24mol)溶解在IL二氯甲烷溶液中；取mCPBA (85%，97.4g， 0.48mol)溶解在I. 9L二氯甲烷溶液中并加入粉末状干燥KHCO3 (72g，0.72mol) JEmCPBA 和KHCO3的混合溶液在1. 5~2小时内流加到冷却至0°C的化合物HI的二氯甲烷溶液中，控 制反应体系的温度为〇°C ±2°C，边流加边搅拌，用薄层色谱监控反应的进程，待反应完成 后，加入适量10%硫代硫酸钠水溶液除去过量的mCPBA，用淀粉碘化钾试纸测反应液无氧化 性，加入IL水，分层，分出有机层，水层再用IL二氯甲烷提取一次，合并有机层水洗至中性， 浓缩近干得到HII粗品，所得到的HII粗品用500ml二氯甲烷全溶，搅拌下加入适量1.0 M HCl水溶液，调节反应体系的pH范围至I. 0~2. 0左右，用薄层色谱监控反应的进程，待反 应完成后，浓缩至近干，用IL水洗两次，浓缩得到粗品，加入2L甲醇，浓缩至近干，再加入2L 甲醇浓缩至少量，然后稀释于2L水中，过滤干燥，得到82. 2g粗品，摩尔收率92%，HPLC含 量91%。所得粗品用100mL甲醇重结晶一次得到71. 5g精品，摩尔收率80%，含量98%。
[0084] 对照实施例
[0085] 对照实施例1
[0086] 取化合物Al (100g，0. 23mol)溶解在IL二氯甲烷溶液中并加入粉末状干燥KHCO3(70g，0. 7mol);取 mCPBA(85%，162. 4g，0. 8mol)溶解在 3. 2L 二氯甲烷溶液中；把 mCPBA 的二 氯甲烷溶液在1小时内流加到冷却至(TC的化合物AI和KHCO3的二氯甲烷混合溶液中，控制 反应体系的温度为〇°C ±2°C，边流加边搅拌，用薄层色谱监控反应的进程，待反应完成后， 加入适量10%硫代硫酸钠水溶液除去过量的mCPBA，用淀粉碘化钾试纸测反应液无氧化性， 加入IL水，分层，分出有机层，水层再用IL二氯甲烷提取一次，合并有机层水洗至中性，浓 缩近干得到AII粗品，所得到的AII粗品用500ml甲醇全溶，搅拌下加入适量1.0 M HCl水 溶液，调节反应体系的PH范围至I. 0左右，用薄层色谱监控反应的进程，待反应完成后，浓 缩至近干，用IL水洗两次，浓缩得到粗品，加入2L甲醇，浓缩至近干，再加入2L甲醇浓缩至 少量，然后稀释于2L水中，过滤干燥，得到73. 5g粗品，摩尔收率81%，HPLC含量75%。所 得粗品用100mL甲醇重结晶一次得到46. 3g精品，摩尔收率51%，含量90%。
[0087] 对照实施例2
[0088] 取化合物BI (100g，0.2mol)溶解在IL二氯甲烷溶液中并加入粉末状干燥K2CO3(193. 2g，1.4mol);取 mCPBA (85%，81.2g，0. 4mol)溶解在 1.6L 二氯甲烷溶液中；把 mCPBA 二氯甲烷溶液，在I. 0小时内流加到冷却至〇°C的化合物BI和K2CO3的混合溶液中，控制反 应体系的温度为〇°C ±2°C，边流加边搅拌，用薄层色谱监控反应的进程，待反应完成后，加 入适量10%硫代硫酸钠水溶液除去过量的mCPBA，用淀粉碘化钾试纸测反应液无氧化性，加 入IL水，分层，分出有机层，水层再用IL二氯甲烷提取一次，合并有机层水洗至中性，浓缩 近干得到BII粗品，所得到的BII粗品用500ml丙酮全溶，搅拌下加入适量0.1 M H2SO4水 溶液，调节反应体系的PH范围至2. 0~3. 0左右，用薄层色谱监控反应的进程，待反应完 成后，浓缩至近干，用IL水洗两次，浓缩得到粗品，加入2L甲醇，浓缩至近干，再加入2L甲 醇浓缩至少量，然后稀释于2L水中，过滤干燥，得到69. Ig粗品，摩尔收率83%，HPLC含量 76%。所得粗品用100mL甲醇重结晶一次得到45. 8g精品，摩尔收率55%，含量92%。
[0089] 对照实施例3
[0090] 取化合物Cl (100g，0. 2mol)溶解在IL二氯甲烷溶液中并加入粉末状干燥NaHCO3(117. 6g，L 4mol);取 mCPBA (85%，142g，0. 7mol)溶解在 2. 8L 二氯甲烷溶液中；把 mCPBA 的 二氯甲烷溶液在1. 5~2小时内流加到冷却至(TC的化合物CI和NaHCO3的混合溶液中，控 制反应体系的温度为〇°C ±2°C，边流加边搅拌，用薄层色谱监控反应的进程，待反应完成 后，加入适量10%硫代硫酸钠水溶液除去过量的mCPBA，用淀粉碘化钾试纸测反应液无氧化 性，加入IL水，分层，分出有机层，水层再用IL二氯甲烷提取一次，合并有机层水洗至中性， 浓缩近干得到CII粗品，所得到的CII粗品用500ml甲醇全溶，搅拌下加入适量5mol/L醋 酸水溶液，调节反应体系的PH范围至I. 0~2. 0左右，用薄层色谱监控反应的进程，待反应 完成后，浓缩至近干，用IL水洗两次，浓缩得到粗品，加入2L甲醇，浓缩至近干，再加入2L 甲醇浓缩至少量，然后稀释于2L水中，过滤干燥，得到63. 2g粗品，摩尔收率80%，HPLC含 量80%。所得粗品用100mL丙酮重结晶一次得到47. 4g精品，摩尔收率60%，含量90%。
[0091] 对照实施例4
[0092] 取100g化合物DI (100g，0. 21mol)溶解在IL乙酸乙酯溶液中并加入粉末状干燥 Na2CO3 (106g，Imol);取 mCPBA (85%，108g，0. 53mol)溶解在 2. 2L 乙酸乙酯溶液中；把 mCPBA 的乙酸乙酯溶液在1. 5~2小时内流加到冷却至0°C的化合物DI和Na2CO3的混合溶液中， 控制反应体系的温度为〇°C ±2°C，边流加边搅拌，用薄层色谱监控反应的进程，待反应完 成后，加入适量10%硫代硫酸钠水溶液除去过量的mCPBA，用淀粉碘化钾试纸测反应液无氧 化性，加入IL水，分层，分出有机层，水层再用IL乙酸乙酯提取一次，合并有机层水洗至中 性，浓缩近干得到DII粗品，所得到的DII粗品用500ml乙醇全溶，搅拌下加入适量1.0 M H3PO4水溶液，调节反应体系的pH范围至I. 0~2. 0左右，用薄层色谱监控反应的进程，待 反应完成后，浓缩至近干，用IL水洗两次，浓缩得到粗品，加入2L甲醇，浓缩至近干，再加入 2L甲醇浓缩至少量，然后稀释于2L水中，过滤干燥，得到58. 8g粗品，摩尔收率75%，HPLC 含量82%。所得粗品用丙酮重100mL结晶一次得到48. 2g精品，摩尔收率61. 5%，含量90%。
[0093] 对照实施例5
[0094] 取化合物EI(100g，0. 24mol)溶解在IL三氯甲烷溶液中并加入粉末状干燥NaHCO3(121g，I. 44mol);取 mCPBA (85%，146g，0. 72mol)溶解在 2. 9L 三氯甲烷溶液中；把 mCPBA 的三氯甲烷溶液在1. 5~2小时内流加到冷却至0°C的化合物EI和NaHCO3的三氯甲烷混 合溶液中，控制反应体系的温度为〇°C ±2°C，边流加边搅拌，用薄层色谱监控反应的进程， 待反应完成后，加入适量10%硫代硫酸钠水溶液除去过量的mCPBA,用淀粉碘化钾试纸测反 应液无氧化性，加入IL水，分层，分出有机层，水层再用IL三氯甲烷提取一次，合并有机层 水洗至中性，浓缩近干得到EII粗品，所得到的EII粗品用500ml二氧六环全溶，搅拌下加 入适量1.0 M HCl水溶液，调节反应体系的pH范围至I. 0~2. 0左右，用薄层色谱监控反应 的进程，待反应完成后，浓缩至近干，用IL水洗两次，浓缩得到粗品，加入2L甲醇，浓缩至近 干，再加入2L甲醇浓缩至少量，然后稀释于2L水中，过滤干燥，得到68. 6g粗品，摩尔收率 76%，HPLC含量80%。所得粗品用100mL乙醇重结晶一次得到52. 6g精品，摩尔收率58. 3%， 含量90%。
[0095] 对照实施例6-1
[0096] 取化合物FI (100g，0. 19mol)溶解在IL二氯甲烷溶液中并加入粉末状干燥KHCO3(57g，0. 57mol);取 mCPBA (85%，77. lg，0. 38mol)溶解在 I. 5L 二氯甲烷溶液中，把 mCPBA 的 二氯甲烷溶液在1. 5~2小时内流加到冷却至0°C的化合物FI和KHCO3的二氯甲烷混合 溶液中，控制反应体系的温度为〇°C ±2°C，边流加边搅拌，用薄层色谱监控反应的进程，待 反应完成后，加入适量10%硫代硫酸钠水溶液除去过量的mCPBA,用淀粉碘化钾试纸测反应 液无氧化性，加入IL水，分层，分出有机层，水层再用IL二氯甲烷提取一次，合并有机层水 洗至中性，浓缩近干得到FII粗品，所得到的FII粗品用500ml四氢呋喃全溶，搅拌下加入 适量1.0