水的掺合 物进行高剪切，但使高剪切混合器在如表4中列出的混合速度下运行以外，重复实例1的程 序6次。所选装置中的所选混合速度对应于表4中列出的剪切速率。将甲基纤维素MC-I 和水的掺合物冷却到2°C。选择甲基纤维素MC-I的量以产生1. 5% MC-I溶液，以水溶液的 总重量计。
[0133]表 4
[0134]
[0135]实例 5
[0136] 除使用在5000rpm下运行（产生56070s 1的剪切速率）的与实例1中相同的银生 L4-R高剪切混合器对甲基纤维素MC-I和水的掺合物分别进行高剪切1分钟、2分钟或3分 钟，而非在2°C下对其进行高剪切5分钟以外，重复实例1的程序。选择甲基纤维素MC-I的 量以产生1. 5% MC-I溶液，以水溶液的总重量计。下表5中的结果列出4种测量各自的平 均值。
[0137]表 5 「01381
[0139]实例 6
[0140] 甲基纤维素MC-II的水溶液是通过将1. 5重量％干燥甲基纤维素MC-II粉末添加 到初始温度为40°C的水中，使用在500rpm下运行的与比较实例A中相同的大和LT 4001ab 塔顶混合器实现良好分散来制备。在10到20分钟内将甲基纤维素MC-II和水的混合物冷 却到下表6中列出的相应温度，同时在相同速度下搅拌。在甲基纤维素MC-II和水的混合 物达到下表6中列出的温度后，使用在5000rpm下运行（产生56070s 1的剪切速率）的与 实例1中相同的银生L4-R高剪切混合器对混合物进行高剪切5分钟。
[0141] 凝胶穿刺力是在甲基纤维素MC-II的水溶液制备后立刻和所述水溶液在表6中列 出的温度下储存1天后测量。
[0142] 比较实例E
[0143] 甲基纤维素MC-II的水溶液是通过将以水溶液的总重量计1. 5重量％干燥甲基纤 维素MC-II粉末添加到初始温度为40°C的水中，使用在500rpm下运行（剪切速率为164s 4 的与比较实例A中相同的大和LT 400实验室塔顶混合器实现良好分散来制备。在10到20 分钟内将甲基纤维素MC-II和水的混合物冷却到下表6中列出的温度，同时在相同速度下 搅拌。在下表6中列出的温度下继续搅拌三小时。溶液接着在不搅拌的情况下在如表6中 列出的相应温度下储存过夜。随后如上所述测量凝胶穿刺力。
[0144]表 6
[0145]
[0146] 表6中的结果说明，在本发明的高剪切方法中，甚至在15到20°C的温度下获得具 有相当高的凝胶穿刺力的甲基纤维素MC-II的水溶液。在已知低剪切方法中，在所述温度 下获得凝胶穿刺力低得多的甲基纤维素MC-II的水溶液。
[0147] 在不希望受限于理论的情况下，相信与已知低剪切方法相比，本发明方法的最大 优势是在低于上述甲基纤维素的胶凝温度约15到25°C的温度下达到。
[0148]实例 7
[0149] 甲基纤维素MC-I和氯化钠的水溶液是通过将1. 5重量％干燥甲基纤维素粉末添 加到初始温度为25°C的氯化钠水溶液，使用在500rpm下运行的与比较实例A中相同的大和 LT 4001ab塔顶混合器实现良好分散来制备。氯化钠的浓度在下表7中列出。氯化钠和甲 基纤维素MC-I的浓度是以水溶液的总重量计。在20分钟内将甲基纤维素MC-I、氯化钠和 水的混合物冷却到2°C，同时在相同速度下搅拌。在甲基纤维素MC-I、氯化钠和水的混合物 达到2°C的温度后，使用在5000rpm下运行（产生56070s 1的剪切速率）的与实例1中相 同的银生L4-R高剪切混合器对混合物进行高剪切5分钟。出于比较目的，以相同方式制备 无氯化钠的1. 5重量％甲基纤维素MC-I的水溶液。在水溶液在4°C下储存1天后测量凝胶 破裂力Fsf(37°C )。
[0150] 比较实例F
[0151] 甲基纤维素MC-I和氯化钠的水溶液是通过将1. 5重量％干燥甲基纤维素粉末添 加到氯化钠水溶液来制备。氯化钠的浓度在下表7中列出。氯化钠和甲基纤维素MC-I的 浓度是以水溶液的总重量计。水溶液实质上如W02011/139763中所述制备。将干燥甲基纤 维素粉末添加到初始温度为25°C的氯化钠水溶液，使用起初在500rpm下运行的与比较实 例A中相同的大和LT 4001ab塔顶混合器实现良好分散。搅拌器的速度逐步减小：使用上 述相同大和LT 400实验室塔顶混合器，500rpm持续15分钟，接着400rpm持续10分钟，接 着200rpm持续10分钟，同时掺合物冷却到2°C，并且接着lOOrpm持续6小时。在500rpm 下搅拌产生164s 1的剪切速率。溶液接着在不搅拌的情况下在2°C下储存过夜。出于比较 目的，以相同方式制备无氯化钠的1. 5重量％甲基纤维素MC-I的水溶液。随后如上所述测 量凝胶破裂力Fsf(37°C )。
[0152]表 7
[0153]
【主权项】
1. 一种用于制备具有由1-4个键连接的脱水葡萄糖单元的甲基纤维素的水溶液的方 法，其中脱水葡萄糖单元的羟基经甲基取代，使得s23/s26为0. 36或更小， 其中s23是仅脱水葡萄糖单元的2和3位的两个羟基经甲基取代的脱水葡萄糖单元的 摩尔分数，并且s26是仅脱水葡萄糖单元的2和6位的两个羟基经甲基取代的脱水葡萄糖 单元的摩尔分数， 其中所述方法包含使所述甲基纤维素与含水液体在至少1000 s 1的剪切速率下混合的 步骤。2. 根据权利要求1所述的方法，其中所制备的水溶液以所述水溶液的总重量计，包含 0.2到2. 5 %所述甲基纤维素。3. 根据权利要求1或2所述的方法，其中当以2重量％水溶液形式在5°C下在IOs 1的 剪切速率下测量时，所述甲基纤维素的粘度为200到1000 OmPa ? s。4. 根据权利要求1到3中任一权利要求所述的方法，其包含使甲基纤维素，其中脱水葡 萄糖单元的羟基经甲基取代，使得s23/s26为0. 27或更小，与所述含水液体在不高于KTC 的温度下混合的步骤。5. 根据权利要求1到3中任一权利要求所述的方法，其包含使甲基纤维素，其中脱水葡 萄糖单元的羟基经甲基取代，使得s23/s26大于0. 27,与含水液体在irC到23°C的温度下 混合的步骤。6. 根据权利要求1到4中任一权利要求所述的方法，其中所制备的水溶液包含0. 2到 2. 5 %所述甲基纤维素（MC)并且凝胶破裂力Fqf (37 °C )为 i) 当所述MC浓度为0.2到0.4%时，至少1.4N， ii) 当所述MC浓度为0. 5到0. 7 %时，至少2. 0N， iii) 当所述MC浓度为0.8到1.0%时，至少2. 5N， iv) 当所述MC浓度为I. 1到1. 3 %时，至少3. 5N， V)当所述MC浓度为1. 4到1. 6 %时，至少4. 5N， vi) 当所述MC浓度为1. 7到1. 9 %时，至少9. 0N， vii) 当所述MC浓度为2.0到2. 2%时，至少11. 0N，或 viii) 当所述MC浓度为2. 3到2. 5%时，至少13. 0N， 以所述水溶液的总重量计。7. -种甲基纤维素（MC)的无蛋白质水溶液，其中所述MC浓度为0. 2到2. 5%并且所 述水溶液的凝胶破裂力Fsf (37 °C )为 i) 当所述MC浓度为0.2到0.4%时，至少1.4N， ii) 当所述MC浓度为0. 5到0. 7 %时，至少2. 0N， iii) 当所述MC浓度为0.8到1.0%时，至少2. 5N， iv) 当所述MC浓度为I. 1到1. 3 %时，至少3. 5N， V)当所述MC浓度为1. 4到1. 6 %时，至少4. 5N， vi) 当所述MC浓度为1. 7到1. 9 %时，至少9. 0N， vii) 当所述MC浓度为2.0到2. 2%时，至少11. 0N，或 viii) 当所述MC浓度为2. 3到2. 5%时，至少13. 0N， 以所述水溶液的总重量计，并且 所述甲基纤维素具有由1-4个键连接的脱水葡萄糖单元，其中脱水葡萄糖单元的羟基 经甲基取代，使得s23/s26为0. 27或更小， 其中s23是仅脱水葡萄糖单元的2和3位的两个羟基经甲基取代的脱水葡萄糖单元的 摩尔分数，并且s26是仅脱水葡萄糖单元的2和6位的两个羟基经甲基取代的脱水葡萄糖 单元的摩尔分数。8. 根据权利要求7所述的无蛋白质水溶液，其中所述甲基纤维素（MC)的浓度为0. 8到 2. 2%并且所述水溶液的凝胶破裂力FeF(37°C )为 当所述MC浓度为0. 8到I. 0 %时，至少2. 5N， 当所述MC浓度为I. 1到1. 3 %时，至少3. 5N， 当所述MC浓度为1.4到1.6 %时，至少4. 5N， 当所述MC浓度为1.7到1.9 %时，至少9. 0N，或 当所述MC浓度为2. 0到2. 2 %时，至少11. 0N， 以所述水溶液的总重量计。9. 根据权利要求7所述的无蛋白质水溶液，其中所述甲基纤维素（MC)的浓度为0. 2到 2. 2%并且所述水溶液的凝胶破裂力FeF(37°C )为 i)当所述MC浓度为0.2到0.4%时，至少1.8N， 11)当所述此浓度为0.5到0.7%时，至少2.51 iii) 当所述MC浓度为0.8到1.0%时，至少3. 0N， iv) 当所述MC浓度为I. 1到1. 3 %时，至少4. 5N， V)当所述MC浓度为1. 4到1. 6 %时，至少5. 0N， vi) 当所述MC浓度为1.7到1.9 %时，至少10. 0N，或 vii) 当所述MC浓度为2. 0到2. 2%时，至少12. 0N， 以所述水溶液的总重量计。10. 根据权利要求7到9中任一权利要求所述的无蛋白质水溶液，其中所述水溶液已经 通过将所述甲基纤维素在不高于5°C的温度下在至少1000 s 1的剪切速率下溶解于水中来 制备。11. 根据权利要求7到10中任一权利要求所述的无蛋白质水溶液，其中当以2重 量％水溶液形式在5°C下在IOs 1的剪切速率下测量时，所述甲基纤维素的粘度为200到 1000 OmPa ? s〇12. 根据权利要求7到11中任一权利要求所述的无蛋白质水溶液，其中所述甲基纤维 素的DS (甲基）为L 55到2. 25。13. -种药剂、食物、食物成分或食物补充剂，其包含或由根据权利要求7到12中任一 权利要求所述的无蛋白质水溶液制成。14. 一种个体减少热量摄入、诱发饱腹感或可逆地减少胃空隙容积、或治疗胃溃疡、胃 食管反流疾病或肥胖症、或辅助非肥胖个体瘦身、体重减轻或体重控制的方法，其包含以下 步骤：向所述个体投与根据权利要求7到12中任一权利要求所述的无蛋白质水溶液或根据 权利要求13所述的药剂、食物、食物成分或食物补充剂。15. 根据权利要求14所述的方法，其中所述个体并不肥胖。
【专利摘要】本发明涉及一种用于制备具有由1-4个键连接的脱水葡萄糖单元的甲基纤维素的水溶液的方法，其中脱水葡萄糖单元的羟基经甲基取代，使得s23/s26为0.36或更小，其中s23是仅脱水葡萄糖单元的2和3位的两个羟基经甲基取代的脱水葡萄糖单元的摩尔分数并且其中s26是仅脱水葡萄糖单元的2和6位的两个羟基经甲基取代的脱水葡萄糖单元的摩尔分数，包含使甲基纤维素与含水液体在不高于10℃的温度下在至少1000s-1的剪切速率下混合的步骤。
【IPC分类】C08L1/28, A23L1/308, C08J3/075, A23L1/0534, C08J3/03
【公开号】CN105073869
【申请号】CN201480018573
【发明人】P·德奥, K·布朗, D·E·沃利克, R·L·萨默尔, Y·李
【申请人】陶氏环球技术有限责任公司
【公开日】2015年11月18日
【申请日】2014年4月8日
【公告号】WO2014168915A1