澄清，再用10%乙酸甲醇混合溶液洗去模板，反应产物真空干燥后，得到环境内分泌干扰物的磁性纳米仿生识别杂化材料g-C3N4-Fe304@MIP。
[0076]实施例3
[0077]本实施包括以下步骤
[0078]S31:采用热聚合三聚氰胺法制备得到g_C3N4纳米粒子
[0079]称取Sg的三聚氰胺置于10mL半封闭的坩祸中，然后将坩祸置于马弗炉中。将马弗炉以3°C /min的升温速度加热至550°C后保温4h。自然冷却至室温后取出，用研钵研磨至粉末状后保存备用。
[0080]S32:磁性类石墨相氮化碳纳米粒子(g-C3N4-Fe304)的制备
[0081]称取150mg g_C3N4与500mL乙醇/水混合溶液中(体积比1:2)超声分散5h，得到分散均匀的 g_C3N4悬浮液。将 2.430g FeCl 3.6H20(M = 270)和 0.99g FeCl2.4H20(M=198)加到上述g_C3N4悬浮液中，80°C下搅拌30min后加入1mL 28% (V/W)的氨水反应60min。待反应结束后冷却至室温，使用外加磁场收集g_C3N4_Fe304纳米粒子，并用超纯水和乙醇洗涤，60 °C下烘干备用。
[0082]S33:二氧化硅修饰的 g-C3N4-Fe304纳米材料 g_C 3N4-Fe304@Si02的制备
[0083]通过氨水催化正硅酸乙酯(TEOS)的水解作用将硅包覆在g-C3N4-Fe304纳米粒子表面。
[0084]取350mg g-C3N4_Fe304纳米粒子超声分散到200mL80%甲醇水中，机械搅拌下依次加入5mL氨水和1.0mL TEOS，40°C继续机械搅拌12h，磁铁分离后用超纯水和乙醇洗涤，60 °C下烘干，得到g-C3N4_Fe304@Si02纳米粒子。
[0085]S34:丙烯基修饰的纳米杂化材料g-C3N4-Fe304@S12OMPS的制备
[0086]进一步使用γ_(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(MPS)在g-C3N4-Fe304@Si02纳米粒子表面修饰丙烯基。具体操作为:
[0087]称取300mg g-C3N4_Fe304@Si02纳米粒子超声分散于70mL甲醇中，机械搅拌下逐滴加入6mL MPS,室温下搅拌24h，磁铁分离后用超纯水和乙醇洗涤几次，60°C下烘干得到g-C3N4-Fe304iSi02iMPSo
[0088]S35:将150mg的丙烯基修饰的g-C3N4_Fe304@S12OMPS纳米粒子超声分散于45mL甲醇中，依次加入模板分子81.6mg (0.3 mmol) 17 β-雌二醇(Μ = 272)，功能单体甲基丙稀酸(M = 86) 77.4mg (0.Qmmol)和 2_ 乙稀基P比啶(M = 105.14) 94.6mg (0.Qmmol)，交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯(M= 198) 1.78g (1mmol)超声分散均匀，加入引发剂偶氮二异丁腈60mg，通氮除氧后密封反应体系，65°C水浴下反应24h。反应完成后用磁铁收集沉淀物，并用乙腈反复洗涤几次至分离后的上清液澄清，再用10%乙酸甲醇混合溶液洗去模板，反应产物真空干燥后，得到环境内分泌干扰物的磁性纳米仿生识别杂化材料g-C3N4-Fe304@MIP。
[0089]实施例4
[0090]本实施包括以下步骤
[0091]S41:采用热聚合三聚氰胺法制备得到g_C3N4纳米粒子
[0092]称取5g的三聚氰胺置于10mL半封闭的坩祸中，然后将坩祸置于马弗炉中。将马弗炉以5°C /min的升温速度加热至500°C后保温2h。自然冷却至室温后取出，用研钵研磨至粉末状后保存备用。
[0093]S42:磁性类石墨相氮化碳纳米粒子(g-C3N4-Fe304)的制备
[0094]称取250mg g_C3N4与500mL甲醇/水混合溶液中(体积比1:2)超声分散5h，得到分散均匀的 g_C3N4悬浮液。将 2.7g FeCl 3.6H20(M = 270)和 1.3266g FeCl2.4H20(M=198)加到上述g_C3N4悬浮液中，90°C下搅拌30min后加入1mL 26% (V/W)的氨水反应40min。待反应结束后冷却至室温，使用外加磁场收集g_C3N4_Fe304纳米粒子，并用超纯水和乙醇洗涤数次，60°C下烘干备用。
[0095]S43:二氧化硅修饰的 g-C3N4-Fe304纳米材料 g-C3N4-Fe304@Si02 的制备
[0096]通过氨水催化正硅酸乙酯(TEOS)的水解作用将硅包覆在g-C3N4-Fe304纳米粒子表面。
[0097]取350mg g-C3N4_Fe304纳米粒子超声分散到200mL90%乙醇水中，机械搅拌下依次加入5mL氨水和0.9mL TEOS, 50°C继续机械搅拌13h，磁铁分离后用超纯水和乙醇洗涤，60 °C下烘干，得到g-C3N4_Fe304@Si02纳米粒子。
[0098]S44:丙烯基修饰的纳米杂化材料g-C3N4-Fe304@S12OMPS的制备
[0099]进一步使用γ_(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(MPS)在g-C3N4-Fe304@Si02纳米粒子表面修饰丙烯基。具体操作为:
[0100]称取360mg g-C3N4_Fe304@Si02纳米粒子超声分散于60mL甲苯中，升温至90°C，机械搅拌下逐滴加入6mL MPS,反应10h，磁铁分离后用超纯水和乙醇洗涤几次，60°C下烘干得到 g-C3N4-Fe304@S12OMPS。
[0101]S45:将135mg的丙烯基修饰的g-C3N4_Fe304@S12OMPS纳米粒子超声分散于45mL甲苯中，依次加入模板分子61.2mg(0.225mmol)17f3-雌二醇(Μ = 272)，功能单体甲基丙烯酸(M = 86)32.25mg (0.375mmol)和甲基丙烯酰胺(M = 85.1)25.53mg (0.3mmol)，交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯(M= 198)534.6mg(2.7mmol)超声分散均匀，加入引发剂偶氮二异丁腈36mg，通氮除氧后密封反应体系，60°C水浴下反应24h。反应完成后用磁铁收集沉淀物，并用乙腈反复洗涤几次至分离后的上清液澄清，再用10%乙酸甲醇混合溶液洗去模板，反应产物真空干燥后，得到环境内分泌干扰物的磁性纳米仿生识别杂化材料g-C3N4-Fe304@MIP0
[0102]实施例5
[0103]本实施包括以下步骤
[0104]S51:采用热聚合三聚氰胺法制备得到g_C3N4纳米粒子
[0105]称取1g的三聚氰胺置于10mL半封闭的坩祸中，然后将坩祸置于马弗炉中。将马弗炉以5°C /min的升温速度加热至550°C后保温5h。自然冷却至室温后取出，用研钵研磨至粉末状后保存备用。
[0106]S52:磁性类石墨相氮化碳纳米粒子(g-C3N4-Fe304)的制备
[0107]称取10mg g_C3N4与450mL乙醇/水混合溶液中(体积比3:2)超声分散5h，得到分散均匀的 g_C3N4悬浮液。将 1.70g FeCl 3.6H20(M = 270)和 0.531g FeCl2.4H20(M=198)加到上述g_C3N4悬浮液中，60°C下在500rpm的搅拌速率下搅拌20min后加入1mL28% (V/W)的氨水反应30min。待反应结束后冷却至室温，使用外加磁场收集g-C3N4_Fe304纳米粒子，并用超纯水和乙醇洗涤，60°C下烘干备用。
[0108]S53:二氧化硅修饰的 g-C3N4-Fe304纳米材料 g_C 3N4_Fe304@Si02的制备
[0109]通过氨水催化正硅酸乙酯(TEOS)的水解作用将硅包覆在g-C3N4-Fe304纳米粒子表面。取350mg g-C3N4-Fe304纳米粒子超声分散到200mL甲醇/水(体积比为7:3)中，在600rpm的机械搅拌速率下依次加入5mL氨水和1.0mL TEOS，50°C继续机械搅拌13h，磁铁分离后用超纯水和乙醇洗涤，60°C下烘干，得到g-C3N4-Fe304@Si02纳米粒子。
[0110]S54:丙烯基修饰的纳米杂化材料g-C3N4-Fe304@S12OMPS的制备
[0111]进一步使用γ_(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(MPS)在g-C3N4-Fe304@Si02纳米粒子表面修饰丙烯基。具体操作为:
[0112]称取180mg g-C3N4_Fe304@Si02纳米粒子超声分散于60mL甲苯中，在600rpm的机械搅拌速率下逐滴加入6mL MPS，90°C下机械搅拌反应12h，磁铁分离后用超纯水和乙醇洗涤几次，60°C下烘干得到 g-C3N4-Fe304@S12OMPS。
[0113]S55:将350mg的丙烯基修饰的g-C3N4_Fe304@S12OMPS纳米粒子超声分散于50mL乙腈甲醇混合液(体积比为3:1)中，依次加入模板分子136mg(0.5mmol) 17 β -雌二醇(Μ=272)，功能单体2-(三氟甲基)丙稀酸(M = 140.06) 140.06mg (Immol)、对乙稀基苯甲酸(M = 148) 148mg (Immol)和 2-乙稀基卩比啶(M = 105.14) 52.57mg (0..Smmol)，交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯(M= 198)3.98g(20mmol)超声分散均匀，加入引发剂偶氮二异丁腈150mg，通氮除氧后密封反应体系，85°C水浴下反应20h。反应完成后用磁铁收集沉淀物，并用乙腈反复洗涤几次至分离后的上清液澄清，再用10%乙酸甲醇混合溶液洗去模板，反应产物真空干燥后，得到环境内分泌干扰物的磁性纳米仿生识别杂化材料g-C3N4-Fe304@MIP。
[0114]实施例6
[0115]本实施包括以下步骤
[0116]S61:采用热聚合三聚氰胺法制备得到g_C3N4纳米粒子
[0117]称取7g的三聚氰胺置于10mL半封闭的坩祸中，然后将坩祸置于马弗炉中以40C /min的升温速度加热至530°C后保温2h。自然冷却至室温后取出，用研钵研磨至粉末状后保存备用。
[0118]S62:磁性类石墨相氮化碳纳米粒子(g-C3N4-Fe304)的制备
[0119]称取10mg g_C3N4与500mL甲醇/水混合溶液中(体积比1:1)，超声分散5h，得到分散均匀的 g_C3N4悬浮液。将 1.62g FeCl 3.6H20(M = 270)和 0.5