氧化铝1 :60P1 (平均粒径：0. 03ym，N2SA:61m2/g，莫氏硬度：9)，购自住友化学株 式会社
[0119] 氧化铝2 :130P1 (平均粒径：0? 06ym，N2SA:150m2/g，莫氏硬度：9)，购自住友化学 株式会社
[0120] 锆：TZ-3YS(平均粒径：0. 7ym，N2SA:7m2/g，莫氏硬度：9)，购自东曹株式会社
[0121] 氧化锆1 :氧化锆SPZ(平均粒径：2. 0ym，N2SA:4m2/g，莫氏硬度：7,在25°C下的溶 解度：不溶），购自第一稀元素化学工业株式会社
[0122] 氧化锆2 :氧化锆TMZ(平均粒径：1. 1ym，N2SA:5m2/g，莫氏硬度：7,在25°C下的溶 解度：不溶），购自第一稀元素化学工业株式会社
[0123] 氧化锆3 :UEP-100 (平均粒径：0. 28ym，N2SA:50m2/g，莫氏硬度：7,在25°C下的溶 解度：不溶），购自第一稀元素化学工业株式会社
[0124] 氧化锆4 :氧化锆UEP(平均粒径：0. 55ym，N2SA:25m2/g，莫氏硬度：7,在25°C下的 溶解度：不溶），购自第一稀元素化学工业株式会社
[0125] 碳酸f丐1:Tankaru200(平均粒径：2. 7ym，N2SA:1.lm2/g)，购自竹原化学工业株 式会社
[0126] 碳酸钙 2:Polcarb(平均粒径：0? 95ym，N2SA:8. 4m2/g)，购自頂ERYS公司
[0127] 蛋壳粉末1 :蛋壳粉末（平均粒径：10ym，N2SA:0? 2m2/g)，购自丘比株式会社
[0128] 蛋壳粉末2 :蛋壳粉末（平均粒径：50ym，N2SA:0?lm2/g)，购自丘比株式会社
[0129] 硬粘土：Hydrite121-S(平均粒径：1. 5ym，N2SA:8m2/g)，购自頂ERYS公司
[0130] 针状氧化锌：氧化锌单晶Pana-Tetra(平均粒径：20ym，N2SA:0. 15m2/g)，购自 AMTEC公司
[0131] 氢氧化镁：氢氧化镁0. 6ym(平均粒径：0. 6ym，N2SA:14m2/g，莫氏硬度：2. 5,在 25°C下的溶解度：1. 2mg，热分解开始温度：350°C)，购自和光纯药工业株式会社
[0132] 硫酸钠：硫酸钠，第一级（干研磨产品）（平均粒径：0. 6ym，N2SA:15m2/g，莫氏硬 度：2. 0,在25°C下的溶解度：20mg，没有热分解开始温度，熔点：884°C)，购自和光纯药工业 株式会社
[0133] 氧化锌：GinreiR(平均粒径：0. 29ym，N2SA:4m2/g)，购自东邦锌株式会社
[0134] 树脂1 (抓地树脂1):SYLVARESSA85 (a-甲基苯乙烯和苯乙烯的共聚物，软化点： 85°C，Mw: 1000)，购自Arizona化学公司
[0135] 树脂2(抓地树脂2):SYLVARESTP115(萜烯酚醛树脂，软化点：115°C)，购自 Arizona化学公司
[0136] 树脂3(抓地树脂3) :N0VARESC10(液体香豆酮茚树脂，软化点：10°C)，购自 Rutgers化学公司
[0137] 油1:DianaProcessPA_32(矿物油），购自JX新日本石油和能源公司
[0138] 油 2:Vivatec500 (TDAE)，购自H&R公司
[0139] 錯：0zoace0355,购自日本精錯股份有限公司
[0140] 抗氧化剂1:Anigene6C(N-(1,3-二甲基丁基）-N'-苯基-对苯二胺），购自住友 化学株式会社
[0141] 抗氧剂2:Nocrac224(2, 2, 4-三甲基-1,2-二氢喹啉聚合物），购自大内新兴化 学工业株式会社
[0142] 硬脂酸：硬脂酸"Tsubaki"，购自N0F公司
[0143] 加工助剂：WB16(脂肪酸金属盐（脂肪酸钙盐）和脂肪酸酰胺的混合物），购自 STRUKTOL公司
[0144] 硅烷偶联剂1 :Si75,购自Evonik公司
[0145] 硅烷偶联剂2:NXT(由上式⑴表示的硅烷偶联剂，其中p= 2，q= 3,且k= 7) 购自迈图高新材料公司
[0146] 硫：HK-200-5(含5%油的粉末硫），购自细井化学工业株式会社
[0147] 硫化促进剂1 :N〇CCelerNS-G(N_叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺），购自大内新兴 化学工业株式会社
[0148] 硫化促进剂2:NoccelerD(l, 3-二苯胍），购自大内新兴化学工业株式会社
[0149] (对照例和实施例）
[0150] 根据表1中夏胎用的配方和表2中无钉防滑冬胎用的配方，在150°C下，使用班伯 里密炼机对所有量的橡胶组分、炭黑、二氧化硅和硅烷偶联剂捏合5分钟。在150°C下，将所 得的混合物与除硫和硫化促进剂之外的其它材料一起捏合4分钟以得到捏合混合物（基础 捏合步骤）。然后向捏合混合物中加入硫和硫化促进剂，接着在105°C下，使用开放式辊乳 机捏合4分钟以制备生胶组合物（最终捏合步骤）。
[0151] 在170°C下，对生胶组合物加压硫化12分钟以制备硫化橡胶组合物。
[0152] 另外，将生胶组合物定型成胎面并在轮胎成型机上与其它的轮胎部件组装在一 起。在170°C下，对组装物加压硫化12分钟以制备试验轮胎（轮胎尺寸：245/40R18)。
[0153] 由此制得的硫化橡胶组合物和试验轮胎进行如下评估。表1和2显示了该评估结 果。
[0154] (湿抓地性）
[0155] 将试验轮胎安装在日本生产的前置发动机、后轮驱动、排量为2000cc的车辆上。 测试驾驶员驾驶车辆在具有湿柏油路面的试验跑道上行驶10圈，然后评估驾驶期间的操 控稳定性。基于对照例1或22的值为100作，将结果表示成指数。该指数越高表明湿抓地 性越好。该指数为104以上的轮胎具有良好的湿抓地性。
[0156] (耐磨性）
[0157] 将试验轮胎安装在日本生产的前置发动机、后轮驱动、排量为2000cc的车辆上。 测试驾驶员驾驶车辆在具有干柏油路面的试验跑道上行驶。然后测定轮胎胎面橡胶上的剩 余沟槽深度（初始深度：8. 0mm)以评价耐磨性。剩余的沟槽深度越大，耐磨性越高。基于对 照例1或22的值为100作，将剩余的沟槽深度表示为指数。该指数越大表明耐磨性越高。 该指数在85以上的轮胎具有良好的耐磨性。
[0158] (辊加工性指数）
[0159] 在使用开放式辊乳机的捏合步骤中，目测生胶组合物围绕辊等的卷曲，并基于对 照例1或22的值为100作，将其表示为指数（辊加工性指数）。该指数越高表明在在开放 式辊乳机中使用光滑加热、捏合和压片操作的加工性越好。该指数在90以上的橡胶组合物 具有良好的辊加工性。
[0160] 【表1】
[0161]
[0162] -接下表-
[0163] -接上表-
[0164]
[0165] _接下表_
[0166] -接上表-
[0167]
[0168]【表2】 1
[0170] 表1和2中的评价结果表明在含有由特定的式子所表示并具有预定的平均粒径和 确定的氮吸附比表面积的的无机补强剂的实施例中，在湿抓地性被改善的同时保持了良好 的耐磨性和良好的辊加工性，从而实现了在这些性能方面的平衡改善。特别地，利用氢氧化 铝显著地改善了这些性能的平衡。
【主权项】
1. 一种轮胎用橡胶组合物，相对于每100质量份的橡胶组分，其包含： 1至60质量份无机补强剂，所述无机补强剂的平均粒径在0. 69 ii m以下、氮吸附比表面 积为10_50m2/g，所述无机补强剂由下式所表示： IdW1 ?XSiOy ? zH20 其中，M1代表选自于由Al、Mg、Ti、Ca和Zr构成的组中的至少一种金属、或者所述金属 的氧化物或氢氧化物；k代表整数1至5 ;x代表整数0至10 ;y代表整数2至5 ;z代表整数 0 至 10〇2. 如权利要求1所述的轮胎用橡胶组合物， 其中，所述无机补强剂的莫氏硬度低于7,以及 所述无机补强剂的热分解产物的莫氏硬度在8以上。3. 如权利要求1或2所述的轮胎用橡胶组合物， 其中，所述无机补强剂在25°C下、纯水中的溶解度为5mg/100cm3以下。4. 如权利要求1至3中任一项所述的轮胎用橡胶组合物， 其中，基于100质量％的橡胶组分，所述橡胶组合物包含含量在30质量％以上的二烯 橡胶，以及 所述无机补强剂为氢氧化铝。5. 如权利要求1至4中任一项所述的轮胎用橡胶组合物， 其中，基于100质量％的橡胶组分，所述橡胶组合物包含含量在10质量％以上的丁苯 橡胶。6. -种充气轮胎，其包含： 由权利要求1至5中任一项所述的轮胎用橡胶组合物形成的胎面。
【专利摘要】本发明提供一种在湿抓地性、耐磨性、和辊加工性方面实现平衡改善的轮胎用橡胶组合物，以及一种由该橡胶组合物形成的充气轮胎。本发明涉及一种轮胎用橡胶组合物，相对于每100质量份的橡胶组分，其包含1-60质量份的无机补强剂，所述无机补强剂的平均粒径在0.69μm以下、氮吸附比表面积为10-50m2/g，所述无机补强剂由下式所表示：kM1·xSiOy·zH2O，其中M1代表选自于由Al、Mg、Ti、Ca和Zr构成的组中的至少一种金属，或该金属的氧化物或氢氧化物；k代表整数1至5；x代表整数0至10；y代表整数2至5；z代表整数0至10。
【IPC分类】B60C1/00, C08K3/22, C08L21/00
【公开号】CN105143335
【申请号】CN201480021887
【发明人】宫崎达也
【申请人】住友橡胶工业株式会社
【公开日】2015年12月9日
【申请日】2014年3月13日
【公告号】WO2014178232A1