分离亚烷基二醇的方法_2

文档序号:9457126阅读:来源:国知局
0°C。压力优选的范围是0. 1至lOMPa,更优选的范围是0. 1至2. 5MPa, 甚至更优选的范围是〇. 1至IMPa并且必须合适地足够高,以避免材料的汽化。
[0030] 所述第一溶剂流包含胺作为溶剂。本文所用的"胺"指的是一种或多种用作溶剂 流中溶剂的胺。本文所用的术语"溶剂"指的是该胺或胺的混合物。适当地,所述胺对亚烷 基二醇的亲和力比水高。并且适当地,所述胺当与水或盐水在适当的工艺温度下(优选在〇 到250°C的范围内)混合时显示出液-液相分离。优选地,所述胺包括一种或多种烷基胺。 更优选地,所述胺包括伯、仲、叔烷基胺,或其组合。优选地,所述胺是叔烷基胺。合适的烷 基胺的例子包括链烷胺、环烷胺、芳族胺,及其混合物。
[0031] 优选地,所述胺以最大8:1 (碳原子:氮原子)的比率包含碳原子和氮原子。
[0032] 优选地,所述胺含有含胺氮或与胺氮连接的脂环基。
[0033] 更优选地,所述胺选自N-二甲基环己胺(DMCA)、甲基环己胺、N-甲基哌啶、三乙 胺、三丙胺、或其组合。
[0034] 可以以足以允许所述亚烷基二醇的一部分溶解在所述溶剂中的量将所述第一溶 剂流添加至所述包含亚烷基二醇和相应的二亚烷基二醇的水流或与其合并。水也可以在 所述溶剂流中溶解到这样的程度,使得萃取流中二醇与水的比率大于在所述包含亚烷基二 醇和相应的二亚烷基二醇的水流中的比率。在某些实施方式中,添加至所述包含亚烷基二 醇和相应的二亚烷基二醇的水流或与其合并的溶剂的量可以是该流总含量的10到50重 量%。
[0035] 优选地,溶剂与亚烷基二醇的比率可以在下述范围内:从用于超过所述溶剂在所 述包含亚烷基二醇和相应的二亚烷基二醇的水流中的溶解极限的最小量,到小于溶解包含 亚烷基二醇和相应的二亚烷基二醇的全部水流所需要的量。
[0036] 添加至所述包含亚烷基二醇和相应的二亚烷基二醇的水流或与其合并的溶剂的 量可以合适地是所述包含亚烷基二醇和相应的二亚烷基二醇的水流中所述亚烷基二醇的 量的至少10重量%、优选至少20重量%、更优选至少25重量%。添加至所述包含亚烷基二 醇和相应的二亚烷基二醇的水流或与其合并的溶剂的量可以合适地是所述包含亚烷基二 醇和相应的二亚烷基二醇的水流中所述亚烷基二醇的量的至多2000重量%、优选至多500 重量%、更优选至多100重量%。
[0037] 所述包含亚烷基二醇和相应的二亚烷基二醇的水流通过适于合并两种液体流的 任何方法与所述第一溶剂流合并,所述方法包括但不限于使用搅拌混合器、使所述流通过 静态混合器或机械搅拌。现有技术的液-液接触器(萃取装置)是,例如,一系列的混合器 和沉降器、搅拌萃取塔、填料萃取塔、SCHEIBEL⑩柱,KARR⑩柱、转盘接触器(RDC) 柱、脉冲、填料(SMVP)和筛盘塔。在本发明的一个优选实施方式中,将所述两种流在逆流萃 取装置中合并。在这样的装置中,将所述两种流在不同的点进料至所述装置,并当以逆流方 式通过所述装置时彼此接触。
[0038] 亚烷基二醇通过在将第一溶剂流添加至包含亚烷基二醇和相应的二亚烷基二醇 的水流或与其合并后进行液-液萃取,从所述包含亚烷基二醇和相应的二亚烷基二醇的水 流回收。例如,在将第一溶剂流添加至包含亚烷基二醇和相应的二亚烷基二醇的水流或与 其合并后,所述亚烷基二醇的一部分可以萃取进入所述溶剂。所述溶剂与亚烷基二醇一起 可以然后与包含亚烷基二醇和相应的二亚烷基二醇的水流的残余部分分离,形成亚烷基二 醇和溶剂富集流以及第一剩余流。
[0039] 优选地,任何盐保持溶解在所述包含亚烷基二醇和相应的二亚烷基二醇的水流以 及第一剩余流中,使得分离过程不发生盐的沉淀。对其中盐是可以与第一剩余水流的至少 一部分再循环至生产亚烷基二醇的工艺的催化材料,这是特别优选的。
[0040] 在某些实施方式中,所述液-液萃取可以通过包含增效剂而增强。合适的增效剂 的例子包括反乳化剂。典型的反乳化剂可包括酚醛树脂、环氧树脂、多胺、双环氧化物或多 元醇。
[0041] 优选地,所述方法还包括从所述亚烷基二醇和溶剂富集流中回收所述亚烷基二醇 和/或溶剂。所述亚烷基二醇和/或溶剂可以通过蒸馏工艺从所述亚烷基二醇和溶剂富集 流中回收。在某些实施方式中,所述溶剂或亚烷基二醇可以作为馏出物或塔底产物回收。在 某些实施方式中,所述亚烷基二醇和溶剂富集流可以蒸馏以形成亚烷基二醇富集流和第一 溶剂富集流。优选地,通过包括相分离的工艺将所述第一溶剂富集流中的溶剂与任何存在 于其中的水进行分离,更优选在冷凝所述流和/或冷却所述流至低于工艺温度之后。任选 地,所述溶剂可以然后被再循环。
[0042] 优选地,所述亚烷基二醇富集流在蒸馏步骤之后或在随后的纯化步骤之后,作为 基本上不含胺的流回收。
[0043] 在本发明的一个实施方式中,二亚烷基二醇和任选地高级亚烷基二醇也从所述包 含亚烷基二醇和相应的二亚烷基二醇的水流中回收,并存在于所述亚烷基二醇和溶剂富集 流中。这导致所有二醇与水的简单分离,并且它们然后可以在除去胺溶剂之后、合适地通过 蒸馏被分离。然而,优选将所述亚烷基二醇从所述包含亚烷基二醇和相应的二亚烷基二醇 的水流中选择性地除去,并且所述二亚烷基二醇和(如果存在的话)高级亚烷基二醇保留 在所述第一剩余流中。
[0044] 在本发明的一个优选实施方式中,在根据本发明所述的方法回收亚烷基二醇后, 二亚烷基二醇随后通过包括下述步骤的工艺,从所述第一剩余流回收:提供所述第一剩余 流;提供第二溶剂流;将所述第一剩余流与所述第二溶剂流合并;以及通过液-液萃取回收 所述二亚烷基二醇的至少一部分;其中所述溶剂流包含胺。
[0045] 可以以任何足以允许所述二亚烷基二醇的一部分溶解在所述溶剂中的量将所述 第二溶剂流中的溶剂添加至所述第一剩余流或与其合并。水也可以在所述溶剂流中溶解到 这样的程度,使得萃取流中二醇与水的比率大于在所述第一剩余流中的比率。在某些实施 方式中,添加至所述第一剩余流或与其合并的溶剂的量可以是该流总含量的10到500重 量%。
[0046] 优选地,溶剂与二亚烷基二醇的比率可以在下述范围内:从用于超过所述溶剂在 所述第一剩余流中溶解极限的最小量,到小于溶解全部所述第一剩余流所需要的量。
[0047] 添加至所述第一剩余流或与其合并的溶剂的量可以合适地是所述第一剩余流中 二亚烷基二醇的量的至少10重量%、优选至少20重量%、更优选至少25重量%。添加至 所述第一剩余流或与其合并的溶剂的量可以合适地是所述第一剩余流中二亚烷基二醇的 量的至多2000重量%、优选至多500重量%、更优选至多100重量%。
[0048] 所述第二溶剂流可以包含表明适于所述第一溶剂流的任何相同的溶剂。优选地, 所述第二溶剂流包含与用于所述第一溶剂流中相同的溶剂。所述第二溶剂流可作为单独的 流引入,或其可从在所述亚烷基二醇和溶剂富集流被除去之后从所保留的溶剂的至少一部 分形成。
[0049] 所述第一剩余流通过适于合并两种液体流的任何方法与所述第二溶剂流合并,所 述方法包括但不限于使用搅拌混合器、使所述流通过静态混合器或机械搅拌。现有技术的 液-液接触器(萃取装置)是,例如,一系列的混合器和沉降器、搅拌萃取塔、填料萃取塔、 SCHElBEL?柱,EARR傷柱、转盘接触器(RDC)柱、脉冲、填料(SMVP)和筛盘塔。在 本发明的一个优选实施方式中,将所述两种流在逆流萃取装置中合并。在这样的装置中,将 所述两种流在不同的点进料至所述装置,并当以逆流方式通过所述装置时彼此接触。
[0050] 二亚烷基二醇通过在将第二溶剂流添加至第一剩余流或与其合并后进行液-液 萃取来从所述第一剩余流回收。例如,在将第二溶剂流添加至所述第一剩余流或与其合并 后,所述二亚烷基二醇的一部分可以萃取进入其中的溶剂内。所述溶剂与二亚烷基二醇一 起可以然后与所述第一剩余流的残余部分分离,形成二亚烷基二醇和溶剂富集流以及第二 剩余流。
[0051] 优选地,任何盐保持溶解在所述第一和第二剩余流中,使得分离过程不发生盐的 沉淀。对其中盐是可以与第二剩余水流的至少一部分再循环至生产亚烷基二醇的工艺的催 化材料,这是特别优选的。
[0052] 在某些实施方式中,所述液-液萃取可以通过包含增效剂而增强。合适的增效剂 的例子包括反乳化剂。典型的反乳化剂可包括酚醛树脂、环氧树脂、多胺、双环氧化物或多 元醇。
[0053] 优选地,所述方法还包括从所述二亚烷基二醇和溶剂富集流中回收所述二亚烷基 二醇和/或溶剂。所述二亚烷基二醇和/或溶剂可以通过蒸馏工艺从所述二亚烷基二醇和 溶剂富集流中回收。在某些实施方式中,所述溶剂或二亚烷基二醇可以作为馏出物或塔底 产物回收。在某些实
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