乙二醇和溶剂富集流204。 随后，除去二乙二醇和溶剂富集流208以及三乙二醇和溶剂富集流212,任选地还含有更高 级的乙二醇。也除去剩余流215用于进一步的纯化、再循环或处置。
[0075] 任选地，可以将额外的水流216添加到萃取装置214。可以然后在将剩余流215进 料到萃取装置214内之前，将其再循环并添加到额外的水流216。在该情况下，可将进料流 201置于萃取装置214中的任何高度（塔板），甚至在乙二醇204或二乙二醇208富集流的 下方。
[0076] 在图3示出的另一个实施方式中，所述包含亚烷基二醇和相应的二亚烷基二醇的 水流含有来自由环氧乙烷制备乙二醇的工艺的反应产物流。所述流含有至少MEG、DEG、TEG 以及更高级的乙二醇。将该流301进料到逆流萃取装置302。所述萃取装置还被供以溶剂 流311，其以逆流方式与流301接触。
[0077] 从所述萃取装置中除去剩余流305,并将乙二醇和溶剂富集流304进料给装配有 再沸器333的蒸馏装置。MEG作为底部流334从所述蒸馏装置除去。该流基本上不含有胺， 或者经受进一步的纯化步骤。
[0078] 来自所述蒸馏装置323的顶部流324包含胺，并任选地在冷凝和/或冷却后传送 至滗析器325,其中除去任何水328。所述胺然后可以被分离，以提供再循环流331和用于 回流的胺流332。
[0079] 任何废气将经由废气流327从系统中除去。
[0080] 图1至3中示例的每种实施方式的进一步优化可通过在每一级内或每级之间引入 温度控制、特别是加热器和冷却器来实现。
[0081] 本发明将在下述示例中得到进一步说明。
[0082] 实施例
[0083] 在下述每个实施例中，必要时，为了计算选择性，计算了上相中的浓度与下相中的 浓度之比（K值）。溶剂DMCA是上相的关键组分。溶剂对一种组分相比于对第二组分的选 择性是第一组分的K值与第二组分的K值之比。
[0084] 实施例1
[0085] 10重量％ MEG在水中的溶液与DMCA以1:1的重量比混合。该混合物在50°C下搅 拌30分钟，并且在停止搅拌之后，两种液相快速分离。从两种液相中获取样品并且通过气 相色谱分析。
[0086] 在50 °C下，DMCA对MEG相比于对水的选择性是1. 53。
[0087] 实施例2
[0088] 20重量％ MEG和2重量％ DEG在水中的溶液与DMCA以1:1的重量比混合。该混 合物在50°C下搅拌30分钟，并且在停止搅拌之后，两种液相快速分离。从两种液相中获取 样品并且通过气相色谱分析。
[0089] 在50 °C下，DMCA对DEG相比于对MEG的选择性是0· 92。
[0090] 实施例3
[0091] 20重量％ MEG和2重量％ TEG在水中的溶液与DMCA以1:1的重量比混合。该混 合物在50°C下搅拌30分钟，并且在停止搅拌之后，两种液相快速分离。从两种液相中获取 样品并且通过气相色谱分析。
[0092] 在50 °C下，DMCA对TEG相比于对MEG的选择性是0. 75。
[0093] 实施例4
[0094] 20重量％ MEG和2重量％ TTEG在水中的溶液与DMCA以1:1的重量比混合。该混 合物在50°C下搅拌30分钟，并且在停止搅拌之后，两种液相快速分离。从两种液相中获取 样品并且通过气相色谱分析。
[0095] 在50 °C下，DMCA对TTEG相比于对MEG的选择性是0· 43。
[0096] 实施例5
[0097] 5重量％ MEG在水中的溶液与MP以1:1的重量比混合。该混合物在50°C下搅拌 30分钟，并且在停止搅拌之后，两种液相快速分离。从两种液相中获取样品并且通过气相色 谱分析。
[0098] 在50 °C下，MP对MEG相比于对水的选择性是1. 6。
[0099] 实施例6
[0100] 5重量％ MEG在水中的溶液与TEA以1:1的重量比混合。该混合物在50°C下搅拌 30分钟，并且在停止搅拌之后，两种液相快速分离。从两种液相中获取样品并且通过气相色 谱分析。
[0101] 在50 °C下，MP对MEG相比于对水的选择性是1. 1。
[0102] 实施例1-4的结果在图4中示出。在图4中，将对MEG的选择性取为1，而对其他 二醇的选择性相对于此。可见，DMCA对MEG的选择性最高，而DEG、TEG和TTEG以较小的程 度被萃取。
【主权项】
1. 用于从包含亚烷基二醇和相应的二亚烷基二醇的水流中回收所述亚烷基二醇的方 法，所述方法包括下述步骤：提供所述包含亚烷基二醇和相应的二亚烷基二醇的水流；提 供第一溶剂流；将所述包含亚烷基二醇和相应的二亚烷基二醇的水流与所述第一溶剂流合 并；以及通过液-液萃取回收所述亚烷基二醇的至少一部分；其中所述溶剂流包含胺。2. 根据权利要求1所述的方法，其中所述亚烷基二醇的至少一部分通过包括下述步骤 的工艺，通过液-液萃取回收：将所述亚烷基二醇的一部分萃取进入所述溶剂；以及分离出 亚烷基二醇和溶剂富集流，留下第一剩余流。3. 根据权利要求2所述的方法，其中二亚烷基二醇随后通过包括下述步骤的工艺，从 所述第一剩余流回收：提供所述第一剩余流；提供溶剂流；将所述第一剩余流与所述溶剂 流合并；以及通过液-液萃取回收所述二亚烷基二醇的至少一部分；其中所述溶剂流包含 胺。4. 根据权利要求3所述的方法，其中所述二亚烷基二醇的至少一部分通过包括下述步 骤的工艺，通过液-液萃取回收：将所述二亚烷基二醇的一部分萃取进入所述溶剂；以及分 离出二亚烷基二醇和溶剂富集流，留下第二剩余流。5. 根据权利要求4所述的方法，其中至少一种高级亚烷基二醇随后通过包括下述步骤 的工艺，从所述第二剩余流回收：提供所述第二剩余流；提供溶剂流；将所述第二剩余流与 所述溶剂流合并；以及通过液-液萃取回收所述至少一种高级亚烷基二醇的至少一部分； 其中所述溶剂流包含胺。6. 根据权利要求5所述的方法，其中所述至少一种高级亚烷基二醇的至少一部分通过 包括下述步骤的工艺，通过液-液萃取回收：将所述至少一种高级亚烷基二醇的一部分萃 取进入所述溶剂；以及分离出一种或多种高级亚烷基二醇和溶剂富集流，留下第三剩余流。7. 根据权利要求2、4或6中任一项所述的方法，其中所述二醇和溶剂富集流然后通过 蒸馏分离为二醇富集流和溶剂富集流。8. 根据权利要求7所述的方法，其中通过包括相分离的工艺将所述溶剂富集流中的溶 剂与任何存在于其中的水进行分离，优选在冷凝所述流和/或冷却所述流至低于工艺温度 之后。9. 根据权利要求1所述的方法，其中二亚烷基二醇和任选地高级亚烷基二醇与所述亚 烷基二醇一起从所述包含亚烷基二醇和相应的二亚烷基二醇的水流回收。10. 根据权利要求9所述的方法，其中所述亚烷基二醇、二亚烷基二醇和任选地高级亚 烷基二醇的至少一部分通过包括下述步骤的工艺，通过液-液萃取回收：将所述亚烷基二 醇、二亚烷基二醇和任选地高级亚烷基二醇的一部分萃取进入所述溶剂；以及分离出二醇 和溶剂富集流，留下第一剩余流；并且随后使所述二醇和溶剂富集流经受至少一个蒸馏步 骤，以将所述胺和所述亚烷基二醇、所述二亚烷基二醇和如果存在的话所述高级亚烷基二 醇相互分离。11. 根据权利要求1-10中任一项所述的方法，其中所述亚烷基二醇是单乙二醇。12. 根据权利要求3-11中任一项所述的方法，其中所述二亚烷基二醇是二乙二醇。13. 根据权利要求5-12中任一项所述的方法，其中所述至少一种高级亚烷基二醇包括 三乙二醇，以及任选地四乙二醇和更高级乙二醇。14. 根据权利要求1-13中任一项所述的方法，其中所述溶剂是烷基胺。
【专利摘要】本发明提供了一种用于从包含亚烷基二醇和相应的二亚烷基二醇的水流中回收亚烷基二醇的方法，所述方法包括下述步骤：提供所述包含亚烷基二醇和相应的二亚烷基二醇的水流；提供第一溶剂流；将所述包含亚烷基二醇和相应的二亚烷基二醇的水流与所述第一溶剂流合并；以及通过液-液萃取回收所述亚烷基二醇的至少一部分；其中所述溶剂包含胺。
【IPC分类】C07C29/86, C07C41/38
【公开号】CN105209415
【申请号】CN201480027030
【发明人】K·J·费希尔, W·库特, A·维森哈根, R·G·H·L·巴斯廷格斯
【申请人】国际壳牌研究有限公司
【公开日】2015年12月30日
【申请日】2014年5月28日
【公告号】EP3004037A1, US20160102035, WO2014191509A1