合组分在LC显示器中聚合，同时将电压施加到显示器 的电极上。
[0072] 可聚合组分的可聚合化合物优选通过光聚合，非常优选通过UV光聚合进行聚合。
[0073] 详沭
[0074] 除非另有说明，式I的化合物优选选自非手性化合物。
[0075] 如本文所用，术语"活性层"和"可切换层"表示光电显示器中，例如LC显示器中 的层，其包含一种或多种具有结构和光学各向异性的分子，例如LC分子，其在受到如电场 或磁场的外部刺激时改变它们的取向，这导致层对极化或非极化光的透射性的改变。
[0076] 如本文中使用的，术语"倾斜"和"倾斜角"将理解为LC介质的LC分子相对于LC 显示器（这里优选为PSA显示器）中盒表面的倾斜配向。这里的倾斜角表示LC分子的纵向 分子轴（LC指向矢）与形成LC盒的平面平行外部板的表面之间的平均角度（〈90° )。这 里低值的倾斜角（即大的偏离90°角）对应于大的倾斜。实施例中给出了用于倾斜角测量 的合适方法。除非另有说明，上下文公开的倾斜角值涉及该测量方法。
[0077] 如本文中使用的，术语"反应性介晶"和"RM"将理解为包含介晶或液晶骨架，和一 个或多个适合聚合的并且也被称为"可聚合基团"或"P"的连接到其上的官能团的化合物。
[0078] 如本文所使用的，除非另有说明，术语"可聚合化合物"将理解为可聚合的单体化 合物。
[0079] 如本文中使用的，术语"低分子量化合物"将理解为单体的和/或不通过聚合反应 制备的化合物，与"聚合化合物"或"聚合物"相对。
[0080] 如本文中使用的，术语"不可聚合化合物"将理解为不包含在通常应用于RM聚合 的条件下适于聚合的官能团的化合物。
[0081] 如本文所用的术语"介晶基团"是本领域技术人员已知的且描述于文献中，并且表 示由于其吸引和排斥相互作用的各向异性而主要有助于在低分子量或聚合物质中产生液 晶（LC)相的基团。含有介晶基团的化合物（介晶化合物）并非必然地本身具有LC相。对 于介晶化合物而言，也有可能仅在与其它化合物混合后和/或在聚合之后表现出LC相行 为。典型的介晶基团为例如刚性的小棒状或小盘状单元。Pure Appl. Chem2001. 73 (5)，888 和 C. Tschierske, G. Pelzl, S. Diele, Angew. Chem. 2004, 116, 6340-6368 中给出了有关介晶 或LC化合物所使用的术语和定义的综述。
[0082] 如本文所使用的术语"间隔基团"，以下也被称为"Sp"是本领域技术人员已知 的并且描述于文献中，参见例如Pure Appl. Chem. 2001，73(5)，888 Pelzl, S. Diele, Angew. Chem. 2004, 116, 6340-6368。如本文所用，术语"间隔基团"或"间隔 基"表示在可聚合介晶化合物中连接介晶基团和可聚合基团的柔性基团，例如亚烷基。
[0083] 上下文中
[0085] 表示反式-1，4-亚环己基环，和
[0087] 表示1，4-亚苯基环。
[0088] 上下文中"有机基团"表示碳基或烃基。
[0089] "碳基"表示含有至少一个碳原子的单价或多价有机基团，其中这或者不含有其它 原子（例如-C = C-)，或者任选地含有一个或多个其它原子，例如N、0、S、B、P、Si、Se、As、 Te或Ge (例如羰基等）。术语"烃基"表示额外含有一个或多个H原子并且任选地一个或 多个杂原子例如N、0、S、B、P、Si、Se、As、Te或Ge的碳基。
[0090] "卤素"表示 F、Cl、Br 或 I。
[0091 ] _C〇-、-C ( = 0)_ 和-C (0)-表不幾基，艮P
[0092] 碳基或烃基可为饱和或不饱和基团。不饱和基团为例如芳基、烯基或炔基。具有多 于3个C原子的碳基或烃基可为直链、支链和/或环状的，并且也可含有螺连接或稠合环。
[0093] 术语"烷基"、"芳基"、"杂芳基"等也包含多价基团，例如亚烷基、亚芳基、亚杂芳基 等。
[0094] 术语"芳基"表示芳香族碳基或由其衍生的基团。术语"杂芳基"表示含有一个或 多个杂原子的以上所定义的"芳基"，所述杂原子优选选自N、0、S、Se、Te、Si和Ge。
[0095] 优选的碳基和烃基为任选取代的直链、支链或环状的具有1-40个、优选1-20个、 非常优选1 _12个C原子的烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷基幾基、烷氧基幾基、烷基幾氧基和 烷氧基羰氧基，任选取代的具有5-30个、优选6-25个C原子的芳基或芳氧基，或者任选取 代的具有5-30个、优选6-25个C原子的烷基芳基、芳基烷基、烷基芳氧基、芳基烷氧基、芳 基羰基、芳氧基羰基、芳基羰氧基和芳氧基羰氧基，其中一个或多个C原子还可以被杂原子 代替，所述杂原子优选选自N、0、S、Se、Te、Si和Ge。
[0096] 进一步优选的碳基和烃基为C1-C2。烷基、C 2_C2。烯基、C 2_C2。炔基、C 3_C2。烯丙基、 C4-C2q烧二烯基、C 4_C2。多烯基、C 6_C2。环烷基、C 4_C15环烯基、C 6_C3。芳基、C 6_C3。烷基芳基、 C6-C3。芳基烷基、C 6-c3。烷基芳氧基、C 6-c3。芳基烷氧基、C 2-c3。杂芳基、C 2-c3。杂芳基氧基。
[0097] 特别优选地是C1-C12烷基、C 2_C12烯基、C 2_C12炔基、C 6_C25芳基和C 2_(：25杂芳基。
[0098] 进一步优选的碳基和烃基为具有1-20个、优选1-12个C原子的直链、支链或环状 烷基，其为未取代的或者被F、Cl、Br、I或CN单或多取代的，其中一个或多个不相邻的CH 2 基团可各自彼此独立地被-C (Rx) = C (Rx) -、-C Ξ C-、-N (Rx) -、-〇-、-S-、-CO-、-C〇-〇-、-〇-CO -、-O-CO-O-以0和/或S原子以不彼此直接相连的方式代替。
[0099] Rx优选表示H、F、Cl、CN、具有1-25个碳原子的直链、支链或环状烷基链，另外，其 中一个或多个不相邻的C原子可被-0-、-S-、-C0-、-C0-0-、-0-C0-、-0-C0-0-代替，且其中 一个或多个H原子可被F或Cl代替，或表示任选取代的具有6-30个C原子的芳基或芳氧 基，或任选取代的具有2-30个C原子的杂芳基或杂芳氧基。
[0100] 优选的烷基为例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、 2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、环戊基、正己基、环己基、2-乙基己基、正庚基、环庚基、正辛 基、环辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、十二烷基、三氟甲基、全氟正丁基、 2, 2, 2-三氟乙基、全氟辛基、全氟己基等。
[0101] 优选的烯基为例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、环戊烯基、己烯基、环己烯基、 庚烯基、环庚烯基、辛烯基、环辛烯基等。
[0102] 优选的炔基为例如乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、辛炔基等。
[0103] 优选的烷氧基为例如甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁 氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛 氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基等。
[0104] 优选的氨基为例如二甲基氨基、甲基氨基、甲基苯基氨基、苯基氨基等。
[0105] 芳基和杂芳基可为单环的或多环的，即它们可以含有一个环（例如苯基）或两个 或更多的环，其也可以是稠合的（例如萘基）或共价键合（例如联苯基），包含稠合和连接 环的组合。杂芳基含有一个或多个杂原子，优选选自〇、N、S和Se。
[0106] 特别优选的是具有6-25个C原子的单-、二-或三环芳基以及具有5-25个环原 子的单_、二-或三环杂芳基，其任选含有稠合环并且为任选取代的。进一步优选的是5_、 6-或7-元芳基和杂芳基，另外，其中一个或多个CH基团可被N、S或O以O原子和/或S原 子以不彼此直接相连的方式代替。
[0107] 优选的芳基为例如苯基、二联苯基、三联苯基、[1，Γ :3'，1"]三联苯基-2'-基、 萘基、蒽基、二联萘基、菲基、9, 10-二氢-菲基、芘、二氢芘、二萘嵌苯、并四苯、并五苯、 苯并芘、芴、茚、茚并芴、螺二芴等。
[0108] 优选的杂芳基为例如5-元环，例如吡咯、吡唑、咪唑、1，2, 3-三唑、1，2, 4-三唑、 四唑、呋喃、噻吩、硒吩、噁唑、异噁唑、1，2-噻唑、1，3-噻唑、1，2, 3-噁二唑、1，2, 4-噁 二唑、1，2, 5-噁二唑、1，3, 4-噁二唑、1，2, 3-噻二唑、1，2, 4-噻二唑、1，2, 5-噻二唑、 1，3, 4-噻二唑，6-元环，例如吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、1，3, 5-三嗪、1，2, 4-三嗪、1，2, 3-三 嗪、1，2, 4, 5-四嗪、1，2, 3, 4-四嗪、1，2, 3, 5-四嗪，或稠合基团，例如吲噪、异吲哚、B引嗪、口引 唑、苯并咪唑、苯并三唑、嘌呤、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉咪唑、 苯并噁唑、萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、异噁唑、苯并噻唑、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯 并呋喃、喹啉、异喹啉、蝶啶、苯并-5, 6-喹啉、苯并-6, 7-喹啉、苯并-7, 8-喹啉、苯并异喹 啉、叮啶、吩噻嗪、吩噁嗪、苯并哒嗪、苯并嘧啶、喹喔啉、吩嗪、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、菲 啶、菲咯啉、噻吩并[2, 3b]噻吩、噻吩并[3, 2b]噻吩、二噻吩并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻 吩、苯并噻二唑并噻吩，或者这些基团的组合。
[0109] 上下文中提及的芳基和杂芳基也可被烷基、烷氧基、硫代烷基、氟、氟代烷基或其 它芳基或杂芳基取代。
[0110] (非芳族）脂环基和杂环基既包含饱和的环，即仅包含单键的环，又包含部分不饱 和的环，即也可以包含多重键的那些。杂环含有一个或多个杂原子，优选选自Si、0、N、S和 Se0
[0111] (非芳族）脂环基和杂环基团可为单环的，即仅含一个环（例如环己烷），或者是 多环的，即含有多个环（例如十氢化萘或者双环辛烷）。特别优选是饱和的基团。此外优选 具有5-25个环原子的单-、双-或三环基团，其任选含有稠合环且为任选取代的。进一步优 选的是5-、6-、7_或8-元碳环基团，另外，其中一个或多个C原子可被Si代替和/或一个 或多个CH基团可被N代替和/或一个或多个不相邻的01 2基团可被-0-和/或-S-代替。
[0112] 优选的脂环和杂环基团例如为5-元基团，例如环戊烷、四氢呋喃、四氢噻吩、吡咯 烧；6-元基团，例如环己烧、娃杂环己烧（siIinane)、环己稀、四氢吡喃、四氢噻喃、1，3-二 嚼烧、1，3-二噻烧、哌啶；7-元基团，例如环庚烧；和稠合基团，例如四氢化萘、十氢化萘、茚 满、双环[I. I. 1]戊烷-1，3-二基、双环[2. 2. 2]辛烷-1，4-二基、螺[3. 3]庚烷-2, 6-二 基、八氢-4, 7-桥亚甲基茚满-2, 5-二基。
[0113] 优选的取代基为例如溶解促进性基团，例如烷基或烷氧基；吸电子基团，例如氟、 硝基或腈；或者是用于提高聚合物玻璃化转变温度（Tg)的取代基，特别是大体积基团，例 如叔丁基或任选取代的芳基。
[0114] 优选的取代基，以下也被称为"L"，例如为F、Cl、Br、I、-CN、-N02、-NC0、-NCS、-OCN 、-SCN、-C ( = 0) N(Rx) 2、-C ( = OH1、-C ( = 0)RX、-N(Rx)2，直链或支链的各个具有 1-25 个 C 原子的烷基、烷氧基、烷基幾基、烷氧基幾基、烷基幾氧基或烷氧基幾氧基，其中个或多个 H原子可任选被F或Cl代替，任选取代的具有1-20个Si原子的硅烷基，或任选取代的具有 6-25,优选6-15个C原子的芳基。
[0115] 其中Rx表示H、F、Cl、CN或具有1-25个C原子的直链、支链或环状烷基，其中一 个或多个不相邻的CH 2-基团任选地被-0-、-S-、-C0-、-C0-0-、-0-C0-、-0-C0-0-以0和 /或S原子不直接彼此连接的方式代替，和其中一个或多个H原子各自任选被F、Cl、P-或 P-Sp-代替，和
[0116] Y1表不卤素。
[0117] "取代的硅烷基或芳基"优选表示被卤素、-CN、R°、-0R°、-C〇-R°、-C〇-〇-R°、-O-CO-R q 或-〇-C〇-〇-R°取代，其中R °表示H或具有1-20个C原子的烷基。
[0118] 特别优选取代基 L 例如为 F、Cl、CN、NO2、CH3、C2H5、OCH 3、OC2H5、COCH3、COC2H 5、COOCH3、 C00C2H5、CF3、0CF3、0CHF 2、OC2F5，此外还有苯基。
[0120] 其中L具有以上所述含义之一。
[0121] 可聚合基团P是适用于聚合反应（例如自由基或离子链聚合，加聚或缩聚）的基 团，或者适用于聚合物相似的反应（例如在聚合物主链上加成或缩合）的基团。对于用于 链式聚合的基团，特别优选的是特别是包含C = C双键或-C = C-三键的那些，和对于适于 开环聚合的基团，例如是氧杂环丁烷基或环氧基。
[0122] 优选的P基团选自
[0123] CH2= CW LCO-O-、CH2= CW LCO-、
CH2= CW 2-(0)k3-、CW1= CH-CO-(O) k3-、 CW1= CH-CO-NH-、CH 2= CW iCO-NH-、CH3-CH = CH-0-、（CH2= CH) 2CH-0C0-、（CH2 = CH-CH2) 2CH-0C0-^ (CH2= CH) 2CH-〇-^ (CH2= CH-CH 2)2N-^ (CH2= CH-CH 2) 2N-C〇-^ HO-Cff2W3-^ HS-CW2W3-、Hff2N-、H0-CW2W 3-NH-、CH2= CW iCO-NH-、CH2= CH-(COO) kl-Phe-(0)k2-、CH2 = CH-(C0)kl-Phe-(0)k2-、Phe-CH = CH-、H00C-、OCN-和 W4W5W6Si-,其中 W1 表示 H、F、Cl、CN、 CF3、苯基或具有I至5个C原子的烷基，特别是H、F、Cl或CH3;W2和W 3各自彼此独立地表 示H或具有1至5个C原子的烷基，特别是H、甲基、乙基或正丙基；W4、W 5和W 6各自彼此独 立地表示Cl、具有1至5个C原子的氧杂烷基或氧杂羰基烷基；W7和W 8各自彼此独立地表 示H、C1或具有1至5个C原子的烷基；Phe表示1，4-亚苯基，其任选被一个或多个如上定 义的不是P-Sp-的基团L取代；kpkjP k 3各自彼此独立地表示0或1，k 3优选表示1 ;且k 4 表示1至10的整数。
[0124] 非常优选的P基团选自
[0125] CH2= CW LCO-O-、CH2= CW 匕⑶-、
CH2= CW2-O-、CH2= CW2-、CW1= CH-CO-(O) k3-、CW1 =CH-CO-NH-、CH2= CW1-CO-NH-' (CH2= CH) 2CH-0C0-、（CH2= CH-CH 2)2CH-0C0-、（CH2 = CH)2CH-0-、（CH2= CH-CH 2)2N-、
[0126] (CH2= CH-CH 2)2N-C0-、CH2= CW Lco-NH-、CH2= CH-(COO) kl-Phe-(O)k2-、CH2 = 〇1-(〇))1<1-?116-(0)1<2-、？116-〇1 = 〇1-和￥4￥5￥(^-，其中￥1表示!1、？、(：1、^〇卩 3、苯基或具 有I至5个C原子的烷基，特别是H、F、Cl或CH3;W 2和W3各自彼此独立地表示H或具有I 至5个C原子的烷基，特别是H、甲基、乙基或正丙基；W4、W5和W 6各自彼此独立地表示Cl、 具有1至5个C原子的氧杂烷基或氧杂羰基烷基；W7和W 8各自彼此独立地表示H、Cl或具 有1至5个C原子的烷基；Phe表示1，4-亚苯基；1^、匕和k3各自彼此独立地表示0或1， 匕优选表示1 ;且k 4表示1至10的整数。
[0127] 非常特别优选的P基团选自CH2= CW LCO-O-，特别是CH2= CH-C0-0-、CH 2 =C(CH3)-CO-O-和 CH2= CF-C0-0-，还有 CH 2= CH-0-、（CH 2= CH) 2CH-0-C0-、（CH2 = ch)2ch-o-、
[0128] 进一步优选的可聚合基团P选自乙烯氧基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟代丙 烯酸酯基、氯代丙烯酸酯基、氧杂环丁烷基和环氧基，最优选丙烯酸酯基和甲基丙烯酸酯 基。
[0129] 如果间隔基团Spa'b不同于单键，则它们优选为式Sp〃_X〃，以便各自基团 P-Spa'b_ 符合式 P-Sp〃-X〃_，其中
[0130] Sp〃表示具有1-20个、优选1-12个C原子的亚烷基，其任选被F、Cl、Br、I或CN 单或多取代，并且另外，一个或多个不相邻的CH2基团可以各自彼此独立地被-0-fS-fNH-^-N(R0) -Si (R0R00) -CO-^-CO-O-^-O-CO-^-O-CO-O-^-S-CO-^-CO-S-^-N(R 00) -C〇-〇-^-〇-C〇- N(R°) -、-N(R°) -C〇-N(R°°) -、-CH = CH-或-C ξ C-以0和/或S原子不相互直接相连的方 式代替，
[0131] X"表示-0-、-S-、-CO-、-C0-0-、-0-C0-、-0-C0-0-、-CO-N (R。）-、-N (R。）-CO-、-N (R0 )-CO-N (R00) -OCH2-^ -CH2O-^ -SCH2-^ -CH2S-^ -CF2O-^ -OCF2-^ -CF2S-^ -SCF2-^ -CF2CH2-^ -CH 2CF2-、-CF2CF2-' -CH = N-、-N = CH-、-N = N-、-CH = CR0-、-CY2= CY 3_、-C = C-、-CH = CH-C0-0-、-O-CO-CH = CH-或单键，
[0132] 妒和R °°各自彼此独立地表示H或具有1-20个C原子的烷基，和
[0133] Y2和Y 3各自彼此独立地表示H、F、Cl或CN，
[0134] X"优选为-0-、-S-、-CO-、-COO-、-0C0-、-0-C00-、-C0-NR。-、-NR0-CO-、-NR 0-CO-NR00 -或单键，
[0135] 典型的间隔基团 Sp 和-Sp〃-X〃-例如为-(CH2) pl-、_ (CH2CH2O) ql-CH2CH2-、-CH2CH2-S -〇12〇12-、-〇12〇12-順-〇1 2〇12-或-(311^00-0)|51-，其中？1是1-12的整数，91是1-3的整数， 和妒和R °°具有以上指出的含义。
[0136] 特另Ij 优选的基团 Spa'b和-Sp〃-x〃-为-(CH 2)pl-、-(oi2)pl-o-、-(Ol 2) pl-0-C0-、-(CH2) pl-C0-0-、- (CH2)pl-O-CO-O-,其中 Pl 和 ql 具有以上指出的含义。
[0137] 特别优选的基团Sp〃在每种情况下为直链亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己 基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十八烷基、亚乙基氧基亚 乙基、亚甲基氧基亚丁基、亚乙基硫代亚乙基、亚乙基-N-甲基亚氨基-亚乙基、1-甲基亚烷 基、亚乙烯基、亚丙烯基和亚丁嫌基。
[0138] 在式I中，R优选表示H或P-Spb。
[0139] 式I优选的化合物选自以下子式：
[0142] 其中P、Spa、Spb、L和r如在式I中所定义。
[0143] 非常优选的式I的化合物选自以下子式：
[0146] 其中P、L和r具有式I的含义和Sp1是间隔基团。
[0147] 进一步优选的式I和其子式11-14和Ila-Ma的化合物选自以下优选的实施方 案，包括其任意的组合。
[0148] -化合物含有正好三种可聚合基团（通过基团P表示），
[0149] -P选自丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基和氧杂环丁烷基，
[0150] -SplP Sp b，当其不同于单键时，连同 Sp1选自-(CH 2) a-、- (CH2) a-0-、- (CH2) ;-〇)-0-、-(〇12);0-〇)-，其中&为2、3、4、5或6，和0-原子或〇)-基团分别连接至苯环上，
[0151] -L表示F、Cl、CN或具有1-6个C原子的任选氟代的烷基或烷氧基，非常优选F、 Cl、CN、CH3、0CH3、0CF3、OCF2H 或 OCFH2，最优选 F，
[0152] -r 为 0 或 1，
[0153] -S 为 0。
[0154] 具体优选的化合物选自下式：
[0155]
[0159] 本发明还涉及式II的化合物：
[0161] 其中Spa、Spb、L、r和s如在式I中所定义，R表示H或Pg-Sp b,和Pg表示0H、受保 护的羟基基团或经掩蔽的羟基基团。
[0162] 优选的式II的化合物选自如上所定义的子式11-14和Ila_I4a，其中P被PgR 替。
[0163] 合适的受保护的羟基基团Pg是本领域技术人员已知的。优选的羟基基团的保 护基团为烷基、烷氧基烷基、酰基、烷基硅烷基、芳基甲硅烷和芳基甲基，尤其是2-四氢吡 喃基、甲氧基甲基、甲氧基乙氧基甲基、乙酰基、三异丙基硅烷基、叔丁基二甲基硅烷基或苄 基。
[0164] 术语"经掩蔽的羟基基团"理解为表示可以化学转化为羟基基团的任何官能团。合 适的经掩蔽的羟基基团Pg是本领域技术人员已知的。
[0165] 式II的化合物适用作式I和其子式的化合物的制备的中间体。
[0166] 本发明还涉及式II的化合物作为制备式I和其子式的化合物的中间体的用途。
[0167] 式I和II和其子式的化合物和中间体可以类似于本领域技术人员已知和描述 在有机化学的标准著作中的方法制备，例如Houben_Weyl，Methoden der organischen Chemie[Methods of Organic Chemistry]，Thieme-Verlag, Stuttgart。
[0168] 例如，式I的化合物可以使用包含可聚合基团P的相应酸、酸衍生物或卤化的化合 物通过式II的中间体的酯化或醚化合成，其中Pg表示0H。
[0169] 例如，丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可以通过相应的醇与酸衍生物，如例如（甲基） 丙烯酰氯或（甲基）丙烯酸酐在碱（例如吡啶或三乙胺以及4-(N，N-二甲基氨基）吡啶 (DMP))的存在下酯化制备。或者，所述酯可以通过醇与（甲基）丙烯酸在脱水试剂的 存在下酯化制备，例如根据Steglich使用二环己基碳二亚胺（DCC)、N-(3-二甲基氨基丙 基）-Ν' -乙基碳二亚胺（EDC)或N-(3-二甲基氨基丙基）-Ν' -乙基碳二亚胺盐酸盐以及 DMAP0
[01