12] 1.吖嗪的合成（ΙΙΙ-a 至 ΙΙΙ-h):
[0113] 二苯甲酮腙（VI)。将二苯甲酮（10g，54. 9mmol)、一水合肼（3. 78mL，76. 8mmol)和 无水乙醇（20mL)的混合物回流12小时。减压除去溶剂，并用无水乙醇重结晶出粗品，获得 白色针状的（VI) (8. 78g，82% )。1H NMR(400MHz，CDC13) δ 7. 52-7. 38(m，5H)，7. 29-7. 20(m， 5H)，5· 42(br，2H) ;13C(101MHz，CDCl3) δ 149. 1，138. 5,133. 1，129. 5,128. 9,128. 8,128. 2， 128. 1，126. 5 ;HRMS(ESI) :C13H13N2[M+H]+计算值 197. 107,实测值 197. 107。
[0114] 1-(二苯基亚甲基）-2-(1，1，I-三氟亚丙-2-基）肼（III-a)。将二苯甲酮腙（VI) (2g，10. 2mmol)和1，1，1-三氟丙酮（2. 3mL，25. 5mmol)的混合物在40°C下搅拌12小时。 将反应混合物用二乙醚稀释，用Na2SO4干燥，过滤并减压浓缩以除去挥发物。获得黄色油状 的纯品（III-a)(2.93g，98%)。 1H NMR(400MHz，CDC13) S 7.69-7.63(m，2H)，7.47-7.33(m， 6H)，7· 21-7. 13(m，2H)，2· 08(s，3H) ;13C(101MHz，CDCl3) δ 159. 8,148. 2(q，Jc F= 34Hz)， 137. 2,134. 0,132. 4,130. 5,129. 5,128. 9,128. 3,128. 1，120. 4(q，Jc F= 276Hz)，12. 8 ; 19F(376MHz，CDCl3) δ -72. 3(s，3F) ;HRMS(ESI) :C16H14F3N2[M+H]+计算值 291. 111，实测值 291. IlOo
[0115] 1-(1，1-二氟亚丙-2-基）-2-(二苯亚甲基）肼（ΙΙΙ-b)。将二苯甲酮腙（VI) (320g，I. 63mol)、1，1-二氟丙酮（185g，I. 71mol)和0. 5g对甲苯磺酸于2000ml乙醇中的混 合物在40°C下搅拌4小时。加入IOg固体NaHCO3，然后将该混合物搅拌1小时，过滤并减压 浓缩以除去挥发物。获得黄色油状的纯（Ill-b) (447g，90%)，纯度为94%。1!! NMR(400MHz， CDCl3) δ 7· 70-7. 62 (m，2H)，7· 46-7. 30 (m，6H)，7· 20-7. 10 (m，2H)，5· 92 (t，1H，J = 56Hz)， 2. 04(s，3H) 〇
[0116] 1-(1，1-二氟亚丙-2-基）-2-(二苯基亚甲基）肼（III-b)。将二苯甲酮腙 (VI) (2g，10. 2mmol)和 1，1-二氟丙酮（2. 07mL，25. 5mmol)的混合物在 40°C 下搅拌 12 小 时。将反应混合物用二乙醚稀释，用Na2SO4干燥，过滤并减压浓缩以除去挥发物。获得黄 色油状的纯品（III-b) (2. 59g，93 % )。1H NMR(400MHz, CDCl3) δ 7. 70-7. 62 (m, 2H)，7. 46 -7· 30 (m，6H)，7· 20-7. 10 (m，2H)，5· 92 (t，1H，J = 56Hz)，2· 04 (s，3H) ;13C (101MHz，CDCl3) δ 160.1 , 154. 5 (t, Jc F= 32Hz), 137. 4, 134. 4, 132. 4, 130. 4, 129. 3, 128. 8, 128. 3, 128. I, 114.4(t，JCF= 239Hz)，11.0; 19F(376MHz，CDC13) S-120.1(d，2F，J = 55Hz) ;HRMS(ESI): C16H14F2N2Na [M+Na]+计算值 295. 102,实测值 295. 102。
[0117] 1-(1-氯-1，I-二氟亚丙-2-基）-2-二苯基亚甲基）肼（III-c)。将二苯甲酮 腙（VI) (lg，5. 09mmol)和 1-氯-1，1-二氟丙酮（I. 25mL，12. 7mmol)的混合物在 40°C下搅 拌12小时。将反应混合物用二乙醚稀释，用Na2SO4干燥，过滤并减压浓缩以除去挥发物。 获得黄色油状的纯品（III-c) (I. 52g，97% )。1H NMR(400MHz，CDCl3) δ 7. 83-7. 76 (m，4H)， 7· 62-7. 54(m，2H)，7· 51-7. 44(m，4H)，2· 03(s，3H) ;13C(75MHz，CDCl3) δ 196. 75,152. 5(t， Jc F= 28Hz)，137. 6,132. 4,130. 1，128. 3,123. 0(t，Jc F= 289Hz)，12. 5 ; 19F(376MHz，CDC13) δ -60.1 (s，2F) ;HRMS(ESI) :C16H13ClF2N2Na[M+Na] +计算值 329. 063,实测值 329. 063。
[0118] l-(二苯基亚甲基）-2_ (3, 3, 4, 4, 4_ 五氣亚丁 -2-基）餅（I I I_d)。将二苯 甲酮腙（VI) (lg，5. 09mmol)和 3, 3, 4, 4, 4-五氟丁 -2-酮（I. 6mL，12. 7mmol)的混合物 在40°C下搅拌12小时。将反应混合物用二乙醚稀释，用Na2SO4干燥，过滤并减压浓缩 以除去挥发物。获得黄色油状的纯品（m-d)(1.60g，92%)。 1H NMR(400MHz，CDC13) δ 7· 70-7. 64(m，2H)，7· 45-7. 33(m，6H)，7· 20-7. 12(m，2H)，2. 09(s，3H) ;13C(75MHz，CDCl3) δ 196. 7, 159. 8, 148. 6 (t, Jc F= 27Hz), 137. 7, 137. 0, 134. I, 132. 4, 130. 6, 130.1 , 129 .4, 128. 9, 128. 6, 128. 4, 128. 0, 118. 7 (qt, Jc F= 286Hz, J c F= 35Hz), HO. 6(tq, J c F = 254Hz，JCF= 38Hz)，12.9; 19F(376MHz，CDC13) S-81.9(3F)，-117.5(2F) ;HRMS(ESI): C17H13F5N2Na [M+Na]+计算值 363. 089,实测值 363. 089。
[0119] 1-(二苯基亚甲基）-2-(I-(4-氟苯基）亚乙基）肼（III-e)。将二苯甲酮腙（VI) (lg，5. 10mmol)、4_氟苯乙酮（0. 680mL，5. 61mmol)和氯仿（1.6mL)的混合物在室温下搅拌 48小时。将反应混合物用二氯甲烷稀释，用Na2SO 4干燥，过滤并减压浓缩。用戊烷重结晶出 粗品，获得黄色针状的（ΙΠ -e) (I. 14g，70%)。1H NMR(400MHz，CDC13) δ7·78-7·58(πι，4Η)， 7.45-7.32(m，6H)，7.30-7.22(m，2H)，6.98(t，2H，J = 8.8Hz)，2.40(s，3H) ;13C(101MHz， CDCl3) δ 164. 9,162. 5,159. I (d，Jc F= 219Hz)，138. 3,135. 5,134. 5,129. 8,129. 5,128. 8， 128. 6,128. 5,128. 2,127. 8,115. 2 (d，Jc F= 23Hz)，15. 5 ; 19F(376MHz，CDCl3) δ -111. 6 (m， IF) ;HRMS(ESI) A21H17F1N2Na[I^Na]+计算值 339. 127,实测值 339. 127。
[0120] 1-(二苯基亚甲基）-2-(1-(4-(三氟甲基）苯基）亚乙基）肼（ΙΙΙ-f)。将二苯 甲酮腙（VI) (2g，10. 2mmol)、4_(三氟甲基）苯乙酮（2. lg，11. 2mmol)和氯仿（3. 2mL)的 混合物在室温下搅拌48小时。将反应混合物用二氯甲烷稀释，用Na2SO4干燥，过滤并减 压浓缩。用戊烷重结晶出粗品，获得黄色针状的（III-f)(3. lg，81%)。1H NMR(400MHz， CDCl3) δ 7· 78-7. 69 (m，4H)，7· 56 (d，2H，J = 8. 4Hz)，7· 45-7. 35 (m，6H)，7· 28-7. 22 (m， 2H)，2.42(s，3H) ;13C(101MHz，CDCl3) δ 159·9，157·3，141·5，138·0，135·7，131· l(q，Jcf= 33Hz)，130. 0,129. 3,128. 9,128. 8,128. 3,127. 9,126. 9,125. 2(q，Jc F= 4Hz)，121. 4(q，Jc F =272Hz)，15. 5 ;19F(376MHz，CDC13) δ -62. 7(s，3F) ;HRMS(ESI) :C22H17F3N2Na[M+Na] +计算值 389. 124,实测值 389. 124。
[0121] 1-(1-(3, 5-二氣苯基）亚乙基）-2-(二苯基亚甲基）餅（III_g)。将二苯甲酮腙 (VI) (2g，10. 2mmol)、3'，5' -二氟苯乙酮（I. 75g，11. 2mmol)和氯仿（3. 2mL)的混合物在 室温下搅拌48小时。将反应混合物用二氯甲烷稀释，用Na2SO4干燥，过滤并在减压下浓缩。 用戊烷重结晶出粗品，获得淡黄色固体的（III-g)(2. 72g，80%)。1H NMR(400MHz，CDC13) δ 7· 75-7. 68 (m，2H)，7· 46-7. 34 (m，6H)，7· 25 (m，2H)，7· 18 (m，2H)，6· 78 (m，1H)，2· 37 (s， 3Η) ;13C(101MHz，CDC13) δ 162. 9(dd，Jc F= 247Hz，Jc F= 13Hz)，160. 3,156. 5,141. 6(t，Jc F =7Hz)，137. 9,135. 2,130. 1，129. 3,129. 0,128. 8,128. 2,127. 9,109. 5 (m)，104. 7 (t，Jc F =25Hz)，15. 4 ;19F(376MHz，CDC13) δ -109. 8(m，2F) ;HRMS(ESI) :C21H16F2N2Na[M+Na] +计算值 357. 118,实测值 357. 117。
[0122] 1-(1-(3, 5-双（三氟甲基）苯基）亚乙基）-2-(二苯基亚甲基）肼（III-h)。 将二苯甲酮腙（VI) (2g，10.2mmol)、3,，5' -双（三氟甲基）苯乙酮（2.02mL，11.2mmol) 和氯仿（3. 2...