实施例4 :将65份常规聚乙烯醇（聚合度2000,醇解度86. 0 (mol) % )、28份质量 比为1 :1的丙三醇与聚乙二醇混合物、15份软水、2份质量比为2 :1的二氧化硅与油酸酰胺 的共混物混合，将物料混合均匀，在60°C温度加热2小时，然后停止加热。接着将物料加入 单螺杆挤出机中，保持螺杆温度130°C，在常压条件下熔融挤出，再将物料冷却至35°C，经 切粒机切粒造型制得热塑性聚乙烯醇树脂。
[0043] 所得树脂的分解温度为272 °C，熔融温度150 °C，熔融指数 5g/10min(140°C /2. 16~10kg)，树脂为中空圆柱体形状，水溶解温度为25-40°C。
[0044] 实施例5 :将50份常规聚乙烯醇（聚合度1200,醇解度78. 0 (mol) % )、25份三甘 醇二异辛酸酯、10份软水、5份油酸酰胺混合，在搅拌状态下混合均匀，在60°C温度下边搅 拌边加热，3小时后停止加热。接着将物料加入带有搅拌的料仓内，采用双螺杆将物料自动 输送至单螺杆挤出机中，保持螺杆温度140°C，在0. 05MPa压力条件下熔融挤出，再将物料 冷却至40°C，经切粒机切粒造型制得热塑性聚乙烯醇树脂。
[0045] 所得树脂的分解温度为280 °C，熔融温度160 °C，熔融指数 6g/10min (140°C /2. 16~10kg)，树脂为直径3mm高3mm的圆柱体形状。
[0046] 实施例6 :将75份聚乙烯醇（聚合度2400,醇解度80. 0 (mol) % )、17份质量比 为3. 5 :1. 5 :2. 5的丙三醇、三甘醇二异辛酸酯与聚乙二醇的混合物、8份软水、10份质量 比为2 :3. 5的滑石粉与二氧化硅的混合物混合，在搅拌状态下混合均匀，在90°C温度下边 搅拌边加热，4小时后停止加热。接着将物料加入带有搅拌的料仓内，采用双螺杆将物料自 动输送至单螺杆挤出机中，保持螺杆温度150°C，在常压条件下熔融挤出，再将物料冷却至 30°C，经切粒机切粒造型制得热塑性聚乙烯醇树脂。
[0047] 所得树脂的分解温度为275 °C，熔融温度170 °C，熔融指数 7g/10min (140°C /2. 16~10kg)，树脂为直径4mm高6mm的圆柱体形状。
[0048] 实施例7 :将80份常规聚乙烯醇（聚合度1800,醇解度85. 0 (mol) % )、10份丙三 醇、5份软水、15份饱和脂肪族二羧酸酯G32混合，在搅拌状态下混合均匀，在80°C温度下 边搅拌边加热，5小时后停止加热。接着将物料加入带有搅拌的料仓内，采用螺杆将物料自 动输送至单螺杆挤出机中，保持螺杆温度160°C，在常压条件下熔融挤出，再将物料冷却至 25°C，经切粒机切粒造型制得热塑性聚乙烯醇树脂。
[0049] 所得树脂的分解温度为270 °C，熔融温度130 °C，熔融指数 8g/10min (140°C /2. 16~10kg)，树脂为直径2mm高15mm的圆柱体形状。
[0050] 实施例8 :将85份聚乙烯醇（聚合度2000,醇解度82. 0 (mol) % )、5份质量比为 5 :4的丙三醇和三甘醇二异辛酸酯、14份软水、6份质量比为3 :5 :1的滑石粉、二氧化硅和 饱和脂肪族二羧酸酯G36、2份交联剂乙酸钙混合，在搅拌状态下混合均匀，在90°C温度下 边搅拌边加热，6小时后停止加热。接着将物料加入带有搅拌的料仓内，采用双螺杆将物料 自动输送至单螺杆挤出机中，保持螺杆温度180°C，在常压条件下熔融挤出，再将物料冷却 至30°C，经切粒机切粒造型制得热塑性聚乙烯醇树脂。
[0051] 所得树脂的分解温度为290 °C，熔融温度180 °C，熔融指数 5g/10min (140°C /2. 16~10kg)，树脂为直径10mm高5mm的圆柱体形状。
[0052] 实施例9-14 :一种热塑性聚乙烯醇树脂按以下物料及工艺，其余同实施例8。
[0053]
[0054]
[0055]
[0056] 按实施例9-14得到的热塑性聚乙烯醇树脂，熔融温度120_180°C，树脂在15_40°C 的水中溶解，热塑性聚乙烯醇树脂的分解温度为260°C -350°C、无色透明、不发黄；熔融指 数为2-8g/10min(14(TC /2. 16~10kg)，加工流动性优异、成型性好；热塑性聚乙烯醇树 脂结晶度为30.0%-60.0%，用于后续加工的力学性能优异，采用本发明热塑性聚乙烯醇 树脂制备的薄膜或型材强度高，烘干后薄膜或型材强度达45-120MPa ;树脂润滑性好、不吸 潮、不粘连，同时放置一年外观、颜色也不会改变；本发明热塑性聚乙烯醇树脂无毒，可在一 定的条件下降解、有利于环境保护。
【主权项】
1. 一种常温水溶的热塑性聚乙烯醇树脂，其特征在于：它是由有效量的聚乙烯醇、 增塑剂、软水和加工助剂组成，所述聚乙烯醇的聚合度为1000-2400、72(mol)%<醇解度 < 90(mol)%，所述增塑剂为丙三醇、聚乙二醇、三甘醇二异辛酸酯中的至少一种，所述加工 助剂为滑石粉、二氧化硅、油酸酰胺、饱和脂肪族二羧酸酯中的至少一种。2. 如权利要求1所述的热塑性聚乙烯醇树脂，其特征在于：所述树脂由50-85份所述 的聚乙烯醇、5-40份所述的增塑剂、5-20份所述的软水和0. 1-15份所述的加工助剂组成， 均以重量份计。3. 如权利要求1或2所述热塑性聚乙烯醇树脂，其特征在于：所述饱和脂肪族二羧酸 酯为G32、G36 或G60。4. 如权利要求1或2所述的热塑性聚乙烯醇树脂，其特征在于：所述增塑剂为质量比 2-5 :0-3 :1-4的丙三醇、聚乙二醇、三甘醇二异辛酸酯组成，所述加工助剂为质量比1-3 : 2-5 :0-2 :1-6的滑石粉、二氧化硅、油酸酰胺、饱和脂肪族二羧酸酯组成。5. 如权利要求3所述的热塑性聚乙烯醇树脂，其特征在于：所述增塑剂为质量比2-5 : 0-3 :1_4的丙三醇、聚乙二醇、三甘醇二异辛酸酯组成，所述加工助剂为质量比1-3 :2-5 : 0-2 :1-6的滑石粉、二氧化硅、油酸酰胺、饱和脂肪族二羧酸酯组成。6. 如权利要求3所述的热塑性聚乙烯醇树脂，其特征在于：所述树脂为颗粒状、圆柱体 形、圆锥体形、正方体型、长方体型、片状、圆片状、S状、V形、中空圆柱体型、中空圆锥体形、 中空正方体型或中空长方体型。7. 如权利要求3所述的热塑性聚乙烯醇树脂，其特征在于：所述热塑性聚乙烯醇树脂 为直径为〇. 5_15mm、高0. 5_15mm的圆柱体。8. -种常温水溶的热塑性聚乙烯醇树脂，其特征在于：它是以有效量的聚乙烯醇、 增塑剂、软水、加工助剂和交联剂为原料制得，所述聚乙烯醇的聚合度为1000-2400、 72(mol)%<醇解度< 90(mol)%，所述增塑剂为丙三醇、聚乙二醇、三甘醇二异辛酸酯中的 至少一种，所述加工助剂为滑石粉、二氧化硅、油酸酰胺、饱和脂肪族二羧酸酯中的至少一 种，所述交联剂为乙酸钙、乙酸锌、氯化铜、氯化锌、硼酸、硼砂中的至少一种。9. 如权利要求8所述的热塑性聚乙烯醇树脂，其特征在于：所述热塑性聚乙烯醇树脂 是以50-85份所述的聚乙烯醇、5-40份所述的增塑剂、5-20份软水、0. 1-15份所述的加工助 剂和0. 1-5份所述交联剂为原料制得，均以重量份计。10. 如权利要求8或9所述热塑性聚乙烯醇树脂，其特征在于：所述饱和脂肪族二羧酸 酯为G32、G36 或G60。11. 如权利要求8或9所述的热塑性聚乙烯醇树脂，其特征在于：所述增塑剂为质量 比2-5 :0-3 :1-4的丙三醇、聚乙二醇、三甘醇二异辛酸酯组成，所述加工助剂为质量比1-3 : 2-5 :0-2 :1-6的滑石粉、二氧化硅、油酸酰胺、饱和脂肪族二羧酸酯组成，所述交联剂为硼 酸。12. 如权利要求10所述的热塑性聚乙烯醇树脂，其特征在于：所述增塑剂为质量比 2-5 :0-3 :1-4的丙三醇、聚乙二醇、三甘醇二异辛酸酯组成，所述加工助剂为质量比1-3 : 2-5 :0-2 :1-6的滑石粉、二氧化硅、油酸酰胺、饱和脂肪族二羧酸酯组成，所述交联剂为硼 酸。13. 如权利要求10所述的热塑性聚乙烯醇树脂，其特征在于：所述树脂为颗粒状、圆柱 体形、圆锥体形、正方体型、长方体型、片状、圆片状、S状、V形、中空圆柱体型、中空圆锥体 形、中空正方体型或中空长方体型。14. 如权利要求10所述的热塑性聚乙烯醇树脂，其特征在于：所述热塑性聚乙烯醇树 脂为直径为〇· 5_15mm、高0· 5_15mm的圆柱体。15. 如权利要求1-7任一项所述热塑性聚乙烯醇树脂的制备方法，其特征在于，按以下 步骤制备： (1) 将所述的聚乙烯醇、增塑剂、软水、加工助剂混合均匀并升温至30-90°C，保持 1/6-10 小时； (2) 将步骤（1)所得物料输送至螺杆挤出机中，在120-200°C熔融挤出、冷却至 20-40°C，经切粒机切粒造型制得热塑性聚乙烯醇树脂。16. 如权利要求15所述热塑性聚乙烯醇树脂的制备方法，其特征在于：所述步骤（1)中 混合方式采用搅拌混合方式；所述步骤（2)中螺杆挤出机采用单螺杆挤出机。17. 如权利要求15或16所述热塑性聚乙烯醇树脂的制备方法，其特征在于：所述步骤 (2)中螺杆挤出机包括喂料部分和螺杆熔融挤出部分，其中喂料部分的喂料仓采用带有搅 拌器的喂料仓。18. 如权利要求8-14任一项所述热塑性聚乙烯醇树脂的制备方法，其特征在于，按以 下步骤制备： (1) 将所述的聚乙烯醇、增塑剂、软水、加工助剂、交联剂混合均匀并升温至30-90°C，保 持1/6-10小时； (2) 将步骤（1)所得物料输送至螺杆挤出机中，在120-200°C熔融挤出、冷却至 20-40°C，经切粒机切粒造型制得热塑性聚乙烯醇树脂。19. 如权利要求18所述热塑性聚乙烯醇树脂的制备方法，其特征在于：所述步骤（1)中 混合方式采用搅拌混合方式；所述步骤（2)中螺杆挤出机采用单螺杆挤出机。20. 如权利要求18或19所述热塑性聚乙烯醇树脂的制备方法，其特征在于：所述步骤 (2)中螺杆挤出机包括喂料部分和螺杆熔融挤出部分，其中喂料部分的喂料仓采用带有搅 拌器的喂料仓。
【专利摘要】一种常温水溶的热塑性聚乙烯醇树脂，它是由有效量的聚乙烯醇、增塑剂、软水和加工助剂组成，所述聚乙烯醇的聚合度为1000-2400、72(mol)%≤醇解度＜90(mol)%，所述增塑剂为丙三醇、聚乙二醇、三甘醇二异辛酸酯中的至少一种，所述加工助剂为滑石粉、二氧化硅、油酸酰胺、饱和脂肪族二羧酸酯中的至少一种。热塑性聚乙烯醇树脂熔融温度120-180℃，在15-40℃的水中溶解，分解温度260℃以上、无色透明、不发黄，品质优异。
【IPC分类】C08K13/02, C08K5/103, B29C47/92, C08K3/34, C08L29/04, C08K3/36, C08K3/38, C08L71/08, C08K5/053, C08K5/20, C08K5/098, C08K3/16
【公开号】CN105440522
【申请号】CN201410514479
【发明人】吴春林, 廖永康, 黎园, 雷德松
【申请人】中国石油化工集团公司, 中国石化集团四川维尼纶厂
【公开日】2016年3月30日
【申请日】2014年9月29日