物橡胶中的运些其它的单体单元的含量，在全部单体单元100重量％中优选为30重量％ W 下的量，更优选为15重量％ W下的量，特别优选为5重量％ W下的量。
[0035] 本发明的腊共聚物橡胶的聚合物的抑为8.5W下，优选为8.0W下。此外，聚合物的 pH优选为上，更优选为2W上，进一步优选为5W上。
[0036] 在本发明中，聚合物的pH指的是干燥了的橡胶所包含的成分的pH，例如能够通过 W下的方法求出。即，通过使6g干燥了的橡胶溶解到lOOg的可溶解该橡胶的溶剂(例如，四 氨巧喃）中而得到橡胶溶液。然后，在得到的橡胶溶液中添加2.0ml的蒸馈水并混合、揽拌， 测定由此得到的溶液的抑。
[0037] 在本发明中，通过使用如下的腊共聚物橡胶，从而能够在制作橡胶交联物的情况 下提高耐热性和耐压缩永久变形性，该腊共聚物橡胶是通过将2，2，4，6，6-五甲基庚烧-4- 硫醇用作链转移剂的乳液聚合而得到的，聚合物的pH为8.5W下。另外，当腊共聚物橡胶的 聚合物的抑超过8.5时，得到的橡胶交联物的耐压缩永久变形性会变差。此外，在本发明中， 作为将腊共聚物橡胶的聚合物的pH控制在8.5W下的方法没有特别限定，例如能够通过如 下方式来控制，即，在通过乳液聚合来制造本发明的腊共聚物橡胶的情况下，在使通过乳液 聚合而得到的橡胶胶乳凝固时调整凝固时的抑。
[0038] 此外，本发明的腊共聚物橡胶是通过将2,2,4,6,6-五甲基庚烧-4-硫醇用作链转 移剂的乳液聚合而得到的。
[0039] 乳液聚合中的2,2,4,6,6-五甲基庚烧-4-硫醇的使用量没有特别限定，为了使本 发明的效果更加显著，本发明的腊共聚物橡胶优选是通过相对于100重量份的单体混合物 将0.1~1重量份的2,2,4,6,6-五甲基庚烧-4-硫醇用作链转移剂的乳液聚合而得到的，更 优选是通过使用0.2~0.6重量份的链转移剂的乳液聚合而得到的，所述单体混合物是含有 α，β-締属不饱和腊单体和共辆二締单体而成的。
[0040] 另外，在使用2，2，4，6，6-五甲基庚烧-4-硫醇作为链转移剂的情况下，2，2，4，6，6- 五甲基庚烧-4-硫醇也可W是其一部分与本发明的腊共聚物橡胶的聚合物链键和的状态。
[0041] 本发明的腊共聚物橡胶的口尼粘度[MLi+4(100°C)]优选为10~200,更优选为20~ 150,特别优选为20~100。腊共聚物橡胶的口尼粘度能够通过适当地选择链转移剂的量、聚 合反应溫度、聚合引发剂浓度等条件而进行调整。
[00创腊共聚物橡胶的制造方法
[0043] 本发明的腊共聚物橡胶的制造方法包括:使用2,2,4,6,6-五甲基庚烧-4-硫醇作 为链转移剂，使含有α，β-締属不饱和腊单体和共辆二締单体而成的单体混合物进行乳液聚 合，从而得到腊共聚物橡胶的胶乳的工序;使将得到的腊共聚物橡胶的胶乳和凝固剂混合 而得到的混合液在其抑小于7.0的条件下进行凝固，从而得到凝固团粒的工序；W及将得到 的凝固团粒干燥的工序。
[0044] 在进行乳液聚合时，能够使用2,2,4,6,6-五甲基庚烧-4-硫醇作为链转移剂，使用 乳化剂、聚合引发剂等通常使用的聚合辅助材料。
[0045] 另外，含有α，β-締属不饱和腊单体和共辆二締单体而成的单体混合物与上述的单 体混合物相同。
[0046] 作为α，β-締属不饱和腊单体，优选丙締腊和甲基丙締腊。
[0047] 此外，作为共辆二締单体，优选1,3-下二締和异戊二締，更优选1,3-下二締。
[004引此外，作为能够共聚的其它的单体，可例示乙締、α-締控单体、α，β-締属不饱和簇 酸醋单体、α，β-締属不饱和簇酸单体、α，β-締属不饱和多元簇酸酢单体、芳香族乙締基单 体、含氣乙締基单体、共聚性抗老化剂等，其具体例子也与上述的相同。
[0049] 关于含有α，β-締属不饱和腊单体和共辆二締单体而成的单体混合物中的α，β-締 属不饱和腊单体的含有比例，在100重量份的全部单体混合物中，优选为10~60重量份，更 优选为15~55重量份，特别优选为20~50重量份。
[0050] 此外，关于共辆二締单体的含有比例，在100重量份的全部单体混合物中，优选为 40~90重量份，更优选为45~85重量份，特别优选为50~80重量份。
[0051] 另外，关于能够共聚的其它的单体的含有比例，在100重量份的全部单体混合物 中，优选为30重量份W下，更优选为15重量份W下，特别优选为5重量份W下。
[0052] 作为乳化剂，没有特别限定，例如可举出：聚氧乙締烷基酸、聚氧乙締烷基酪酸、聚 氧乙締烷基醋、聚氧乙締山梨糖醇烷基醋等非离子性乳化剂；肉豆違酸、栋桐酸、油酸和亚 油酸等脂肪酸的盐、十二烷基苯横酸钢等烷基苯横酸盐、高级醇硫酸醋盐、烷基横基班巧酸 盐等阴离子性乳化剂;α，β-不饱和簇酸的横基醋、α，β-不饱和簇酸的硫酸醋、横烷基芳基酸 等共聚性乳化剂;等。关于乳化剂的使用量，相对于聚合中使用的100重量份的全部单体优 选为0.1~10重量份。
[0053] 作为聚合引发剂，只要是自由基引发剂就没有特别限定，能够举出：过硫酸钟、过 硫酸钢、过硫酸锭、过憐酸钟、过氧化氨等无机过氧化物；叔下基过氧化物、过氧化氨异丙 苯、过氧化氨对孟烧、二叔下基过氧化物、过氧化叔下基异丙苯、乙酷基过氧化物、异下酷基 过氧化物、辛酷基过氧化物、二苯甲酯基过氧化物、3，5，5-Ξ甲基己酷基过氧化物、过氧化 异下酸叔下醋等有机过氧化物;偶氮二异下腊、偶氮二-2,4-二甲基戊腊、偶氮二环己腊、偶 氮二异下酸甲醋等偶氮化合物；等。运些聚合引发剂能够单独或者将巧巾W上组合进行使 用。作为聚合引发剂，优选无机或有机的过氧化物。在使用过氧化物作为聚合引发剂的情况 下，还能够与亚硫酸氨钢、硫酸亚铁等还原剂组合而作为氧化还原类聚合引发剂来使用。关 于聚合引发剂的使用量，相对于在聚合中使用的100重量份的全部单体优选为0.01~2重量 份。
[0054] 此外，在本发明中，作为链转移剂使用2，2，4，6，6-五甲基庚烧-4-硫醇。由此，能够 增进提高耐热性和耐压缩永久变形性的效果。
[0055] 另外，作为链转移剂，也可W将2，2，4，6，6-五甲基庚烧-4-硫醇和其它的链转移剂 一起使用，但是全部链转移剂中的2，2，4，6，6-五甲基庚烧-4-硫醇的含有比例为50重量％ W上，优选为70重量％ ^上，特别优选为90重量％ W上。
[0056] 此外，乳液聚合中的2,2,4,6,6-五甲基庚烧-4-硫醇的使用量没有特别限定，为了 使本发明的效果更加显著，优选相对于100重量份的含有α，0-締属不饱和腊单体和共辆二 締单体而成的单体混合物使用0.1~1重量份，更优选使用0.2~0.6重量份。
[0057] 乳液聚合的介质通常使用水。水的使用量相对于100重量份的全部单体优选为80 ~500重量份。
[0058] 此外，在进行乳液聚合时，还能够根据需要使用稳定剂、分散剂、pH调节剂、脱氧 剂、粒径调节剂等聚合辅助材料。在使用它们的情况下，其种类、使用量均没有特别限定。 [0化9]而且，乳液聚合的溫度优选为0~80°C，更优选为0~50°C，特别优选为0~30°C。
[0060] 此外，乳液聚合的聚合转化率优选为50~95%，更优选为70~90%。
[0061] 另外，在本发明中，也可W根据需要对通过乳液聚合而得到的腊共聚物橡胶的胶 乳进行氨化反应，W使得到的腊共聚物橡胶中的碳-碳不饱和键氨化。氨化反应所使用的氨 化催化剂的种类、量及氨化溫度等只要按照公知的方法确定即可。
[0062] 接着，将通过乳液聚合而得到的腊共聚物橡胶的胶乳和凝固剂混合，从而得到凝 固团粒。将腊共聚物橡胶的胶乳和凝固剂混合的方法没有特别限定，可举出：（i)在包含凝 固剂的水溶液中添加腊共聚物橡胶的胶乳的方法；（ii)在腊共聚物橡胶的胶乳中添加凝固 剂(优选为水溶液)的方法;等，其中，优选上述(i)的方法。
[0063] 另外，在本发明中，为了将得到的腊共聚物橡胶(凝固、干燥后的腊共聚物橡胶）的 聚合物的抑控制在8.5W下，将进行凝固时的抑，即，将腊共聚物橡胶的胶乳和凝固剂混合 而得到的混合液的抑调整为小于7.0,优选调整为6.0W下。另外，进行凝固时的抑的下限优 选为1.0W上，更优选为2.0W上，进一步优选为5.0W上。
[0064] 通过像上述那样控制进行凝固时的抑，从而能够适当地控制所得到的腊共聚物橡 胶的聚合物的pH。另外，作为调整进行凝固时的抑的方法，例如可举出如下方法，即，在使用 将腊共聚物橡胶的胶乳添加到包含凝固剂的水溶液中而使其盐析的方法的情况下，添加硫 酸等无机酸而将包含凝固剂的水溶液的抑调整至上述范围。
[0065] 此外，作为在凝固中使用的凝固剂，没有特别限定，可举出氯化巧、氯化钢、氨氧化 巧、硫酸侣、氨氧化侣等。关于凝固剂的使用量，相对于腊共聚物橡胶的胶乳中的固体成分 100重量份，优选为0.5~150重量份，更优选为0.5~20重量份。
[0066]