腈共聚物橡胶及其制造方法_3

文档序号:9793379阅读:来源:国知局
而且,对于像运样得到的凝固团粒,能够根据需要进行水洗、干燥而得到本发明的 腊共聚物橡胶。水洗、干燥能够通过公知的方法来进行。
[0067] 交联性腊共聚物橡胶组合物
[0068] 本发明的交联性腊共聚物橡胶组合物是在上述的本发明的腊共聚物橡胶中配合 交联剂而成的。
[0069] 作为交联剂,只要是公知的橡胶的交联剂就能够使用,可举出硫类交联剂、有机过 氧化物类交联剂等。
[0070] 作为硫类交联剂,可举出硫粉、硫华、沉淀硫、胶体硫、表面处理硫、不溶性硫等硫; 氯化硫、二氯化硫、二硫化吗嘟、二硫化烷基酪、二硫化二苯并嚷挫、N,N'-二硫代-双(六氨- 2H-氮杂-2)、含憐多硫化物、高分子多硫化物等含硫化合物;二硫化四甲基秋兰姆、二甲基 二硫代氨基甲酸砸、2-( 4 吗嘟代)苯并嚷挫等供硫性化合物;等。
[0071] 作为有机过氧化物交联剂,可举出过氧化二异丙苯、过氧化氨异丙苯、过氧化叔下 基异丙苯、过氧化氨对孟烧、二叔下基过氧化物、1,3-双(叔下基过氧异丙基)苯、1,4-双(叔 下基过氧异丙基)苯,1,1-二(叔下基过氧化)-3,3,5-Ξ甲基环己烧、4,4-双(叔下基过氧 化)戊酸正下醋、2,5-二甲基-2,5-二(叔下基过氧化)己烧、2,5-二甲基-2,5-二(叔下基过 氧化)-3-己烘、1,1-二(叔下基过氧化)-3,5,5-Ξ甲基环己烧、对氯苯甲酯基过氧化物、叔 下基过氧化异丙基碳酸醋、叔下基过氧化苯甲酸等。
[0072] 在运些交联剂中,优选硫类交联剂,更优选硫。
[0073] 关于本发明的交联性腊共聚物橡胶组合物中的交联剂的配合量,相对于100重量 份的腊共聚物橡胶优选为0.1~10重量份,更优选为0.2~5重量份。
[0074] 此外,在本发明的交联性腊共聚物橡胶组合物中除了交联剂W外还能够配合在橡 胶加工领域中通常使用的其它的配合剂,例如,炭黑、丙締酸锋和甲基丙締酸锋等增强性填 充剂、碳酸巧、粘±等非增强性填充材料;抗氧化剂、光稳定剂、伯胺等防焦剂、增塑剂、加工 助剂、滑剂、粘合剂、润滑剂、阻燃剂、酸性中和剂、防霉剂、抗静电剂、着色剂、硅烷偶联剂、 交联促进剂、交联助剂、交联延迟剂等。关于运些配合剂的配合量,能够根据配合目的而采 用适当的量。
[0075] 本发明的交联性腊共聚物橡胶组合物优选用非水类来混合上述各成分而进行制 备。本发明的交联性腊共聚物橡胶组合物的制备方法没有限定,通常能够通过如下方式来 制备,即,在用班伯里混炼机(Bumbary mixers)、密炼机、捏炼机等混合机对除交联剂和遇 热不稳定的交联助剂等w外的成分进行一次混炼后,转移到漉式混炼机等添加交联剂、遇 热不稳定的交联助剂等进行二次混炼。
[0076] 像运样得到的本发明的交联性腊共聚物橡胶组合物的口尼粘度[M^+4(100°C)] (混合物口尼)优选为15~150,更优选为40~120。
[0077] 橡胶交联物
[0078] 本发明的橡胶交联物是将上述的本发明的交联性腊共聚物橡胶组合物进行交联 而成的。
[0079] 本发明的橡胶交联物能够通过如下方式来制造,即,使用本发明的交联性腊共聚 物橡胶组合物,例如利用与所需的形状对应的成型机如挤压机、注塑机、压缩机、漉式混炼 机等进行成型,并通过加热进行交联反应,作为交联物将形状固定。在该情况下,既可W在 预先成型后进行交联,也可W与成型同时进行交联。成型溫度通常为10~200°C,优选为25 ~120°C。交联溫度通常为100~200°C,优选为130~190°C,交联时间通常为1分钟~24小 时,优选为2分钟~6小时。
[0080] 此外,根据橡胶交联物的形状、大小等,存在虽然表面进行了交联但内部未充分交 联的情况,因此也可W进一步加热而进行二次交联。
[0081] 作为加热方法,只要适当选择压制加热、蒸汽加热、烘箱加热、热空气加热等在橡 胶交联中使用的一般的方法即可。
[0082] 运样得到的本发明的橡胶交联物是使用上述的本发明的腊共聚物橡胶得到的橡 胶交联物,因此其耐热性和耐压缩永久变形性优秀。因此,本发明的橡胶交联物能够发挥其 特性而使用于密封件、垫片、0型圈、油封等密封构件;输油软管、燃料软管、进水软管、煤气 软管、制动软管、制冷剂软管等软管;隔膜;储能器皮囊;靴子;等,特别适合用作密封构件。
[0083] 实施例
[0084] W下,基于实施例对本发明进行更详细的说明,但本发明不限定于运些实施例。另 夕h W下只要没有特别说明,"份"W重量为基准。此外,试验、评价如下所述。
[00财腊共聚物橡胶的组成
[0086] 按照JIS K6383,通过用基耶达尔法测定腊共聚物橡胶中的氮含量,从而算出腊共 聚物橡胶中的丙締腊单元的含有比例。
[0087] 口尼粘度(聚合物口尼)
[0088] 按照JIS K6300测定了腊共聚物橡胶的口尼粘度(聚合物口尼)(单位为(MLi+4、100 。〇)。
[00例聚合物的pH
[0090] 腊共聚物橡胶的聚合物的抑按如下顺序来测定。即,首先,将用漉式混炼机压成片 状的腊共聚物橡胶用剪刀剪碎,称量6g(±0.05g)剪断的腊共聚物橡胶。接着,将称量的6g 腊共聚物橡胶添加到放入有lOOg四氨巧喃的Ξ角烧瓶中并进行揽拌,从而使其溶解于四氨 巧喃。接着,用注射器提取2.0ml ( ± 0.1ml)蒸馈水,在对溶液进行揽拌的状态下将该2.0ml 蒸馈水一点一点地滴到Ξ角烧瓶中。接着,在添加了蒸馈水后,持续进行揽拌直到由于蒸馈 水的滴下而生成的凝集物完全溶解。然后,确认凝集物完全溶解,将抑电极放入到Ξ角烧瓶 中巧憶抑,将测定开始1分钟后的抑值设为聚合物的抑。
[0091] 交联性试验
[0092] 按照JIS K6300-2,使用橡胶硫化试验机(商品名称"Moving Die Rheometer" (MDR),Alpha Technology Co. ,Ltd.制造)在160°C的条件下对交联性腊共聚物橡胶组合物 进行了交联性试验。然后,根据得到的交联性试验的结果测定了扭矩的最小值ML(单位为 dN · m)、扭矩的最大值MH(单位为dN · m)、tl0(单位为分钟)及t90(单位为分钟)。另外,tlO、 t90是指,在将"扭矩的最大值ΜΗ-扭矩的最小值Μ。'设为100 %时,扭矩从最小扭矩ML分别上 升10%所需要的时间和上升90%所需要的时间。tlO和巧0越小意味着交联速度越快,扭矩 的最大值MH越大意味着交联越牢固。
[009引常态物性(拉伸强度、伸长、拉伸应力、硬度)
[0094]将交联性腊共聚物橡胶组合物放入到长15cm、宽15cm、深0.2cm的金属模中,一边 WlOMPa压制压进行加压一边在160°C进行20分钟压制成型而得到了片状的橡胶交联物。接 着,将得到的片状的橡胶交联物用3号哑铃进行冲压而制作了试验片。然后,使用得到的该 试验片按照JIS K6251测定了交联物的拉伸强度、拉伸应力(100%拉伸应力、200%拉伸应 力)及伸长,此外,按照JIS K6253用硬度计硬度试验机(A型)测定了交联物的硬度。
[00巧]耐热老化试验
[0096] 在得到与在上述常态物性的评价中使用的片状的交联物相同的交联物后,用JIS 3号形哑铃进行冲压而制作了试验片。使用得到的试验片,按照JIS K6257"硫化橡胶的老化 试验方法"的第4项"空气加热老化试验(普通烘箱法r的规定,在100°C、70小时的条件下进 行了空气加热老化处理。对于进行了空气加热老化处理的试验片(热老化后的试验片)按照 JISK6251测定了拉伸应力(100%拉伸应力、200%拉伸应力)及伸长,此外,按照JIS K6253 用硬度计硬度试验机(A型)测定了硬度。根据运些测定结果,通过下式求出了伸长变化率、 拉伸应力变化率(100 %拉伸应力变化率、200 %拉伸应力变化率)及硬度变化量。拉伸应力 变化率、伸长变化率及硬度变化量的绝对值越小,耐热老化性越优秀。
[0097] 拉伸应力变化率(% ) = {((热老化后的拉伸应力)-(常态的拉伸应力))/(常态的 拉伸应力)}Xl〇〇
[0098] 伸长变化率(% ) = {((热老化后的伸长)-(常态的伸长))/(常态的伸长)} X 100
[0099] 硬度变化量=(热老化后的硬度)-(常态的硬度)
[0…0] 压缩永久变形率
[0101]通过在溫度160°C压制30分钟而对交联性腊共聚物橡胶组合物进行交联,由此得 到了直径为29mm、高度为12.7mm的圆柱形的橡胶交联物。然后,按照JIS K6262,使用得到的 橡胶交联物W使橡胶交联物压缩25%的状态在100°C的环境下放置70小时,然后解除压缩, 测定了压缩永久变形率。压缩永久变形率的值越小,耐压缩永久变形性越优秀。
[。…。合成例1
[0103]在内部容积为10升的反应容器中装入2份油酸钟(乳化剂)、0.1份憐酸钟(稳定剂) 及200份水,在其中加入25份丙締
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