树脂组合物、预浸料、层叠片以及覆有金属箔的层叠板的制作方法_2

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加热而成为树脂成分的成分。例如,在树脂组合物包含上述氯酸醋化 合物(A)、后述的环氧树脂(B)、溶剂、无机填料(C)和固化促进剂的情况下,"树脂组合物中 的树脂固体成分"是指除溶剂、无机填料(C) W及固化促进剂W外的成分,"树脂固体成分 100质量份"是指在树脂组合物中的除溶剂、无机填料(C) W及固化促进剂W外的成分的总 计为100质量份。
[0044] 本实施方式中的环氧树脂(B)只要是在1分子中具有2个W上环氧基的环氧树脂, 则可W适宜地使用公知的物质,其种类没有特别限定。作为环氧树脂,具体而言,可W列举 出双酪A型环氧树脂、双酪E型环氧树脂、双酪F型环氧树脂、双酪S型环氧树脂、苯酪酪醒清 漆型环氧树脂、双酪A酪醒清漆型环氧树脂、缩水甘油醋型环氧树脂、芳烷基酪醒清漆型环 氧树脂、联苯芳烷基型环氧树脂、亚糞基酸型环氧树脂、甲酪酪醒清漆型环氧树脂、多官能 苯酪型环氧树脂、糞型环氧树脂、蔥型环氧树脂、糞骨架改性酪醒清漆型环氧树脂、苯酪芳 烷基型环氧树脂、糞酪芳烷基型环氧树脂、双环戊二締型环氧树脂、联苯型环氧树脂、脂环 式环氧树脂、多元醇型环氧树脂、含憐环氧树脂、缩水甘油胺、缩水甘油醋W及将下二締等 的双键进行环氧化而成的化合物、通过含径基的有机娃树脂类与表氯醇反应而得到的化合 物。运些环氧树脂之中,联苯芳烷基型环氧树脂、亚糞基酸型环氧树脂、多官能苯酪型环氧 树脂W及糞型环氧树脂在阻燃性W及耐热性的方面优选。运些环氧树脂可W单独使用1种 或组合使用巧巾W上。
[0045] 本实施方式中的环氧树脂(B)的含量可W根据期望的特性而适宜地设定,没有特 别限定,相对于树脂组合物中的树脂固体成分100质量份,优选为5~99质量份、更优选为15 ~90质量份、进一步优选为20~70质量份。
[0046] 本实施方式的树脂组合物也可W包含无机填料(C)。作为无机填料(C),可W适宜 地使用公知的无机填料,其种类没有特别限定。作为无机填料(C),可W适宜地使用在层叠 板用途中通常所使用的无机填料。作为无机填料(C),具体而言,可W列举出天然二氧化娃、 烙融二氧化娃、合成二氧化娃、无定形二氧化娃、AEROSIL W及中空二氧化娃等二氧化娃类、 白炭黑、铁白、氧化锋、氧化儀、氧化错、氮化棚、凝聚氮化棚、氮化娃、氮化侣、硫酸领、氨氧 化侣、氨氧化侣加热处理品(将氨氧化侣加热处理、减少结晶水的一部分而成的物质)、勃姆 石W及氨氧化儀等金属水合物、氧化钢W及钢酸锋等钢化合物、棚酸锋、锡酸锋、氧化侣、粘 ±、高岭±、滑石、烧结粘±、烧结高岭±、烧结滑石、云母、E-玻璃、A-玻璃、肥-玻璃、C-玻 璃、k玻璃、D-玻璃、S-玻璃、M-玻璃G20、玻璃短纤维(包含E玻璃、T玻璃、D玻璃、S玻璃、Q玻 璃等玻璃微粉末类)、中空玻璃W及球状玻璃等无机系填料。运些无机填料(C)可W单独使 用1种或组合使用巧巾W上。树脂组合物包含无机填料(C),从而可W制成尤其是低吸水性、 吸湿耐热性W及阻燃性更优异的树脂组合物。
[0047] 此外,对于本实施方式的树脂组合物,除上述无机填料(C) W外,还可W包含苯乙 締型、下二締型、丙締酸型等的橡胶粉末、核壳型的橡胶粉末、有机娃树脂粉末、有机娃橡胶 粉末、有机娃复合粉末等有机系的填料。运些有机系填料可W单独使用1种或组合使用巧中 社。
[0048] 本实施方式的树脂组合物包含无机系填料(C)时,无机填料(C)的含量可W根据期 望的特性而适宜设定,没有特别限定。其中,其含量相对于树脂组合物中的树脂固体成分 100质量份,优选50~1600质量份、更优选60~600质量份、进一步优选70~300质量份。此 夕h树脂组合物包含有机系填料时,相对于树脂组合物中的树脂固体成分100质量份,有机 系填料含量与无机填料(C)的总量优选为50~1600质量份的量、更优选为60~600质量份的 量、进一步优选为70~300质量份的量。
[0049] 在此,使用无机填料(C)时,从提高与树脂成分的相互作用、提高层叠片、覆有金属 锥的层叠板W及印刷电路板的机械强度的观点出发,优选并用硅烷偶联剂W及湿润分散剂 中的至少一者。作为硅烷偶联剂,可W适宜地使用通常在无机物的表面处理中使用的物质, 其种类没有特别限定。作为硅烷偶联剂,具体而言,可W列举出:丫-氨基丙基=乙氧基硅烷 W及N-0-(氨基乙基)-丫 -氨基丙基二甲氧基硅烷等氨基硅烷系;丫-环氧丙氧基丙基二甲 氧基硅烷W及e-(3,4-环氧环己基)乙基S甲氧基硅烷等环氧硅烷系;丫-甲基丙締酷氧基 丙基二甲氧基硅烷W及乙締基二(0-甲氧基乙氧基)硅烷等乙締基硅烷系;N-0-(N-乙締基 苄基氨基乙基)-丫-氨基丙基=甲氧基硅烷盐酸盐等阳离子硅烷系;W及苯基硅烷系。硅烷 偶联剂可W单独使用1种或组合使用巧巾W上。此外,作为湿润分散剂,可W适宜使用通常用 于涂料用途的物质,其种类没有特别限定。作为硅烷偶联剂,优选使用共聚物基体的湿润分 散剂,作为其具体例子,可W列举出BYK Chemie Japan制的Disperbyk-110、111、161、180、 BYK-W996、BYK-W9010、BYK-W903 W及BYK-W940 (均为商品名)。湿润分散剂可W单独使用I种 或组合使用巧巾W上。
[0050] 此外,本实施方式的树脂组合物从包含上述氯酸醋化合物(A) W及环氧树脂(B)的 方面出发,为热固化性物质,根据需要,还可W含有用于适宜调节树脂成分的固化速度的固 化促进剂。作为该固化促进剂,可W适宜地使用作为氯酸醋化合物W及环氧树脂等的固化 促进剂而通常使用的物质,其种类没有特别限定。作为固化促进剂的具体例子,可W列举出 辛酸锋、环烧酸锋、环烧酸钻、环烧酸铜、乙酷丙酬铁、辛酸儀W及辛酸儘等有机金属盐类; 苯酪、二甲苯酪、甲酪、间苯二酪、邻苯二酪、辛基苯酪W及壬基苯酪等苯酪化合物;1-下醇、 2-乙基己醇等醇类;2-甲基咪挫、2-乙基-4-甲基咪挫、2-苯基咪挫、1-氯基乙基-2-苯基咪 挫、1-氯基乙基-2-乙基-4-甲基咪挫、2-苯基-4,5-二径甲基咪挫、2-苯基-4-甲基-5-径甲 基咪挫等咪挫类W及运些咪挫类的簇酸或者其酸酢类的加合物等衍生物;双氯胺、苄基二 甲基胺W及4-甲基-N,N-二甲基苄基胺等胺类;麟系化合物、氧化麟系化合物、鱗盐系化合 物W及二麟系化合物等憐化合物;环氧-咪挫加合物系化合物、苯甲酯过氧化物、对氯苯甲 酷过氧化物、二叔下基过氧化物、二异丙基过氧化碳酸醋W及二-2-乙基己基过氧化碳酸醋 等过氧化物;W及偶氮二异下腊等偶氮化合物。固化促进剂可W单独使用1种或组合使用2 种W上。
[0051] 需要说明的是,固化促进剂的用量可W考虑树脂的固化度W及树脂组合物的粘度 等而适宜调整,没有特别限定,通常,相对于树脂组合物中的树脂固体成分100质量份为 0.005~10质量份左右。
[0052] 本实施方式的树脂组合物在不损害期望的特性的范围中,可W含有选自由除上述 式(1)所示的氯酸醋化合物(A) W外的氯酸醋化合物(W下,称为"其它的氯酸醋化合物")、 马来酷亚胺化合物、酪醒树脂、氧杂环下烧树脂、苯并嗯嗦化合物W及具有可聚合的不饱和 基团的化合物组成的组中的1种W上的化合物。它们之中,从阻燃性的观点出发,优选选自 由马来酷亚胺化合物W及除上述氯酸醋化合物(A) W外的氯酸醋化合物组成的组中的1种 W上的化合物。
[0053] 作为其它的氯酸醋化合物,可W为在分子内包含至少具有1个氯氧基的芳香族部 分的树脂。作为运样的其它的氯酸醋化合物,例如下,可W列举出由下述式(3)表示的氯酸 醋化合物。
[0化4]
[0055]在此,式(3)中、Ari表示亚苯基、亚糞基或联亚苯基,存在多个的情况下任选为彼 此相同或不同。Ra表示氨原子、碳数1~6的烷基、碳数6~12的芳基、碳数1~4的烷氧基、或 者碳数1~6的烷基或亚烷基与碳数6~12的亚芳基或芳基键合的基团,存在多个的情况下 任选为彼此相同或不同。Ra中芳香环任选具有取代基,AriW及Ra中的取代基可W选择任意 的位置。P表示氯氧基的键合个数,为I~3的整数。q表示Ra的键合个数,Ari为亚苯基时Ra的 键合个数为4-P、亚糞基时Ra的键合个数为6-P、联亚苯基时Ra的键合个数为8-P。t表示O~ 50的整数,其它的氯酸醋化合物可W为t不同的化合物的混合物。X表示单键、碳数1~20的2 价有机基团(氨原子任选被取代为杂原子)、氮数1~10的2价有机基团(例如-N-R-N-(在此, R表示有机基团))、幾基(-CO-)、簇基(-"=0)0-)、二氧化幾基(-0"=0)0-)、横酷基(-S化-)、2价的硫原子或氧原子。
[0056] 上述式(3)的Ra中的烷基任选具有链状结构W及环状结构(例如,环烷基)的任意 者。
[0057] 此外,上述式(3)的Ra中的烷基W及芳基中的氨原子任选被氣原子W及氯原子等 面素原子、甲氧基W及苯氧基等烷氧基、W及氯基等取代。
[0058] 作为上述烷基的具体例子,可W列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、正下基、异下基、 叔下基、正戊基、1-乙基丙基、2,2-二甲基丙基、环戊基、己基、环己基W及S氣甲基。
[0059] 作为上述芳基的具体例子,可W列举出苯基、二甲苯基、均=甲苯基、糞基、苯氧基 苯基、乙基苯基、邻氣苯基、间氣苯基或对氣苯基、二氯苯基、二氯基苯基、=氣苯基、甲氧基 苯基、W及邻甲苯基、间甲苯基或对甲苯基。进而作为烷氧基,例如,可W列举出甲氧基、乙 氧基、丙氧基、异丙氧基、正下氧基、异下氧基W及叔下氧基。
[0060] 作为上述式(3)的X中的碳数1~20的2价的有机基团的具体例子,可W列举出亚甲 基、亚乙基、=亚甲基W及亚丙基等亚烷基;环亚戊基、环亚己基W及=甲基环亚己基等环 亚烷基;联苯基亚甲基、二甲基亚甲基-亚苯基-二甲基亚甲基、巧二基W及苯献二基等具有 芳香环的2价有机基团。该2价有机基团中的氨原子任选被氣原子W及氯原子等面素原子、 甲氧基W及苯氧基等烷氧基、或氯基等取代。
[0061] 作为上述式(3)的X中的氮数1~10的2价有机基团,可W列举出亚氨基W及聚酷亚 胺基。
[0062] 此外,作为上述式(3)中的X,还可W列举出由下述式(4)表示的2价基团。
[0063]
[0064] 在此,式(4)中,An表示亚苯基、亚糞基或联亚苯基,U为拟上的情况下,任选为彼 此相同或不同。Rb、Rc、Rf W及Rg分别独立地表示氨原子、碳数1~6的烷基、碳数6~12的芳 基、=氣甲基、或至少具有1个酪性径基的芳基。RdW及Re分别独立地表示氨原子、碳数1~6 的烷基、碳数6~12的芳基、碳数1~4的烷氧基或径基。U表示0~5的整数。
[0065] 进而,作为上述式(3)中的X,还可W列举出由下述式表示的2价基团。
[0066]
[0067] 在此,式中,j表示4~7的整数。
[006引作为上述式(4)中的An的具体例子,可W列举出1,4-亚苯基、1,3-亚苯基、4,4 ' -联亚苯基、2,4'-联亚苯基、2,2'-联亚苯基、2,3'-
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