专利名称：一种费托合成熔铁催化剂及其制备与应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种费托合成熔铁催化剂、尤其是一种低甲烷选择性的费托合成熔铁
催化剂及其制备与应用。
(二)
背景技术：
在煤制油工艺中，由于煤气化生产的合成气H2/C0比约在0. 5 1. 0间，这种贫氢合成气可直接进入装填铁基催化剂的反应器中，同时发生费托合成反应和水煤汽变换反应，而不必在合成装置前设置变换装置，因而铁催化剂有利于提高煤制油的经济效益。
熔铁催化剂价格便宜，寿命长，适宜工业化，制备过程简单，费托合成活性高；适宜于低H"CO，可操作范围宽；导热率高，热稳定性好。熔铁催化剂是第一个实现商业化的费托合成催化剂，南非Sasol公司商业化的熔铁催化剂是在高温流化床中运行，反应温度300 40(TC，合成气转化产物中低碳烃如烯烃和汽油含量很高，综合利用产品丰富、利用价值高。但熔铁催化剂费托合成反应产物中CH4选择性相对较高，同时，在高温反应条件下，通常会发生碳的沉积，使熔铁催化剂因碳溶胀而使颗粒细化，影响产品质量，同时使催化剂使用寿命縮短。 因此，提高熔铁催化剂抗结碳性能和稳定性，降低CH4选择性，始终是费托合成熔铁催化剂研究的主要目标。
(三)
发明内容
本发明的目的是为了提供一种高稳定性、高活性和低CH4选择性的费托合成熔铁催化剂及其应用。 本发明采用的技术方案是 —种费托合成熔铁催化剂，由铁的氧化物和助催化剂组成，各组分质量百分含量如下 氧化铝 0. 1% 4% 氧化钾 0. 1% 4% 氧化f丐 0. 1% 3% 其他氧化物 0. 1% 10%
余量为铁的氧化物； 所述铁的氧化物为磁铁矿相(Fe^)，其中二价铁与三价铁物质的量之比为0. 35 0. 75 : 1 ; 所述其他氧化物为镁、铬、锰、铷、铯、锶、钍、钴、铜、钠、锌、镍、钒、硅、钨、钛的氧化物中的一种或几种。 优选的，所述熔铁催化剂质量组成如下
氧化铝 0. 1% 4% 氧化钾 0. 1% 4%
氧化f丐 0. 1% 3%
其他氧化物 0. 1% 8%余量为铁的氧化物；
所述其他氧化物为镁、铬、锰、钴、铜、锌、钒、钨、钛的氧化物中的一种或几种'
更为优选的，所述熔铁催化剂质量组成如下
氧化铝 1.0% 4%
氧化钾 0. 5% 4%
氧化f丐 1.0% 3%
其他氧化物 0. 1% 6%
余量为铁的氧化物；
所述其他氧化物为镁、铬、锰、钴、铜、锌、钒、钨、钛的氧化物中的一种或几种'
作为另一个优选的方案，所述熔铁催化剂质量组成如下
氧化铝 1.5% 4%
氧化钾 0. 5% 4%
氧化f丐 1.2% 3%
其他氧化物 0. 1% 5%
余量为铁的氧化物；
所述其他氧化物为镁、铬、锰的氧化物中的一种或几种。
作为优选的方案，所述熔铁催化剂质量组成如下
氧化铝 0. 1% 4%
氧化钾 0. 1% 4%
氧化f丐 0. 1% 3%
其他氧化物 0. 1% 5%
余量为铁的氧化物；
所述其他氧化物为镁、铬、锰、铯、钍、钴、铜、钨的氧化物中的一种或几种。或者，所述熔铁催化剂质量组成如下氧化铝 0. 1% 4%
4%3%5%
氧化钾 0.1%'氧化钙 0.1%'其他氧化物 0.1%'余量为铁的氧化物；
所述其他氧化物为镁、铬、锰的氧化物中的-优选的，所述熔铁催化剂质量组成如下
-种或几种'
氧化铝氧化钾氧化钙氧化镁氧化铬氧化锰
0. 1%'0. 1%'0. 1%'0. 1%'0. 1%'0. 1%'
4%4%3%3%2%3%
5
其他氧化物 0. 1 % 2 %
余量为铁的氧化物； 所述其他氧化物为钴、铜、锌、钒、鸨、钛的氧化物中的一种或几种。 各种助催化剂铝、钾、钙、镁、铬、锰及其它金属的原料均采用相应碳酸盐、硝酸盐、
氧化物、氢氧化物。 本发明还涉及所述的熔铁催化剂的制备方法，所述方法如下(l)将制备所述熔铁催化剂的原料混合，熔融至液态，然后冷却至15(TC以下；(2)冷却后的物料经过粉碎、球磨和筛分，即得所述熔铁催化剂。 具体的，所述方法如下(l)将制备所述熔铁催化剂的原料混合，熔融至液态，然后冷却至15(TC以下；(2)冷却后的物料经过初级粉碎至颗粒尺寸为1 6毫米，得到供固定床反应器使用的熔铁催化剂。
或者，所述的熔铁催化剂的制备方法，所述方法如下(1)将制备所述熔铁催化剂
的原料混合，熔融至液态，然后冷却至15(TC以下；(2)冷却后的物料超细粉碎至颗粒尺寸为10 500微米，或经过初级粉碎得到的颗粒尺寸小于1毫米的颗粒后、再经过超细粉碎至颗粒尺寸为10 500微米，得到供流化床或浆态床反应器使用的熔铁催化剂。
本发明还涉及所述的熔铁催化剂在费托合成中的应用，所述费托合成反应条件为反应温度230 400。C，反应压力1.0 5. 0MPa，H2、C0物质的量之比为0. 6 3. 0 : 1，合成气(即H2、 CO混合气)空速GHSV = 500 15000m3. /m3. h—、 本发明的费托合成熔铁催化剂费托合成反应的产物中，甲烷选择性低，是一种高
稳定性和高活性的熔铁催化剂。 与现有技术相比，本发明具有以下优点 1.本发明的熔催化剂具有活性高，CH4选择性低的特点在流化床反应器中(高温)，CH4碳原子选择性低于10%，在浆态床反应器中(低温)，CH4碳原子选择性低于7X。
2.本发明的熔催化剂具有优良的反应性能稳定性，在浆态床反应器中连续运行1800小时，CO转化率和产物选择性保持不下降。 3.本发明的熔铁催化剂原料廉价易得，生产成本低，仅为沉淀铁催化剂的30 40 % ，制备工艺简单，适宜大规模工业化生产。
具体实施例方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此 实施例1 : 按照磁铁矿粉90. 3 ，铁粉0. 1 ，氧化铝(A1203) 1. 8 ，硝酸钾(KN03) 6. 5 ，碳酸钙(CaC03)2. 7，氧化镁(MgO)O. 5，氧化铬(Cr203)0. 3，氧化锰(MnO) 2. 5的重量配比混匀后，装入电熔炉内通电熔融，熔融结束时将液态熔料放入冷却槽，冷却至20(TC以下，冷却后熔块经破碎、球磨和筛分，即得所需粒度的产品。制备的催化剂最终成分控制为二价铁和三价铁的物质的量比值Fe27Fe3+为0. 45，铁氧化物的含量是90. 4%，氧化铝(A1203) 1. 8%，氧化钾(K20) 3. 0 % ，氧化钙(CaO) 1.5%，氧化镁(MgO) 0. 5 % ，氧化铬(Cr203) 0. 3 % ，氧化锰(MnO) 2. 5% 。 XRD测定催化剂中铁的氧化物是磁铁矿相(Fe304)，在流化床反应器中，合成气空速3000h—、压力P = 1. 5MPa，反应温度t = 340°C，H2/C0 = 2. O，催化剂粒度75 150微 米的实验条件下，CO转化率为99. 0%，甲烷碳原子选择性为9. 8wt%， C2 C4烃碳原子选 择性39. 8wt^，CS+烃(五个碳原子以上的烃)碳原子选择性为44. 2wt%。
实施例2 : 按照磁铁矿粉90. 4，铁粉0. 12 ，氧化铝(A1203) 2. 0 ，硝酸钾(KN03) 4. 4，碳酸钙 (CaC03) 2. 7，氧化镁(MgO) 1. 0，氧化铬(Cr203) 0. 5，氧化锰(MnO) 1. 0，氧化铜(CuO) 1. 5的重 量配比混匀后，装入电熔炉内通电熔S虫，熔融结束时将液态熔料放入冷却槽，冷却至20(TC 以下，冷却后熔块经破碎、球磨和筛分，即得所需粒度的产品。制备的催化剂最终成分控 制为铁氧化物的含量是90. 5%， 二价铁和三价铁的物质的量比值Fe27Fe3+为为0. 51，氧 化铝(A1203) 2. 0 % ，氧化钾(K20) 2. 0 % ，氧化钙(CaO) 1.5%，氧化镁(MgO) 1.0%，氧化铬 (Cr203) 0. 5 % ，氧化锰(MnO) 1.0%，氧化铜(CuO) 1.5%。 XRD测定催化剂中铁的氧化物是 磁铁矿相(Fe304)，在浆态床反应器中，合成气空速13000h—、压力P = 2. 0MPa，反应温度t =260°C， H2/CO = 1. 6，催化剂粒度50 60微米的实验条件下，在桨态床反应器中进行费 托合成反应，CO转化率为95.6%，甲烷碳原子选择性为6. 8wt%， (:2 (；烃碳原子选择性 33. 2wt% ， C5+烃碳原子选择性为57. 5wt% 。
实施例3 : 按照磁铁矿粉89. 85，铁粉0. 15，氧化钨(W03)0. 5，氧化铝(A1203) 3. 5，碳酸钾 (K2C03) 1. 6，碳酸钙(CaC03) 3. 6，氧化镁(MgO) 1. 5，氧化铬(Cr203) 0. 5，氧化锰(MnO) 1. 3的重 量配比混匀后，装入中频电炉内通电熔S虫，熔融温度(炉温)控制在200(TC，熔融结束时将 液态熔料放入冷却槽，冷却至200°C以下，冷却后熔块经破碎、球磨和筛分，即得所需粒度的 产品。制备的催化剂最终成分控制为二价铁和三价铁的物质的量的比值F^7Fe"为0. 66， 铁氧化物的含量是90.0%，氧化鸨(W03)0. 5%，氧化铝(Al203) 3. 5%，氧化钾(K20)0. 75%， 氧化钙(CaO) 2.0%，氧化镁(MgO) 1.5%，氧化铬(Cr203) 0.5%，氧化锰(MnO) 1.3%。 XRD测 定催化剂中铁的氧化物是磁铁矿相(Fe304)，在流化床反应器中，合成气空速5000h—、压力P =4. OMPa，反应温度t = 310°C， H2/CO = 2. 5，催化剂样品粒度50 100微米的实验条件 下，CO转化率95. 5% ，甲烷碳原子选择性为9. 6wt% ， C2 C4烃碳原子选择性37. 2wt% ， C5+ 烃碳原子选择性为51. 4wt%。
实施例4 : 按照磁铁矿粉91.0，铁粉0.2，氧化铝(A1A)1.5，硝酸钾(KN03) 3. 3，碳酸钙 (CaC03) 4. 5，氧化镁(MgO) 0. 5，氧化铬(Cr203) 0. 3，氧化锰(MnO) 2. 0，五氧化二钒(V205) 0. 5 的重量配比混匀后，装入电熔炉内通电熔融，熔融结束时将液态熔料放入冷却槽，冷却至 20(TC以下，冷却后熔块经破碎、球磨和筛分，即得所需粒度的产品。制备的催化剂最终成分 控制为二价铁和三价铁的物质的量的比值Fe27Fe3+为0. 72，铁氧化物的含量是91. 2%， 氧化铝"1203) 1.5%，氧化钾(1(20)1.5%，氧化钙(CaO)2. 5%，五氧化二钒(V205)0. 5%，氧 化镁(MgO)O. 5%，氧化铬(Cr203)0. 3%，氧化锰(MnO)2.0%。 XRD测定催化剂中铁的氧化 物是磁铁矿相^6304)，在浆态床反应器中，合成气空速=500h—、压力=1.8MPa，反应温度 t = 230°C，H2/C0 = 0. 8，催化剂样品粒度75 250微米的实验条件下，CO转化率95. 4%， 甲烷碳原子选择性为5. 6wt%，C2 (；烃碳原子选择性15. 2wt^，CS+烃(五个碳原子以上 的烃)碳原子选择性为79. 2wt% 。
实施例5 : 按照磁铁矿粉91. 2，铁粉0. 11，氧化铝(Al203) 2. 5，硝酸钾(KN03) 5. 45，碳酸钙 (CaC03)3. 24，氧化镁(MgO)O. 5，氧化铬(Cr203)0. 2，氧化锰(MnO)O. 7，氧化钴(Co304) 0. 5 的重量配比混匀后，装入电弧炉内通电熔融，熔融结束时将液态熔料放入冷却槽，冷却至 20(TC以下，冷却后熔块经破碎、球磨和筛分，即得所需粒度的产品。制备的催化剂最终成分 控制为二价铁和三价铁的物质的量的比值Fe27Fe3+为0. 55，铁氧化物的含量是91. 3%， 氧化铝(A1203) 2. 5 % ，氧化钾(K20) 2. 5 % ，氧化钙(CaO) 1.8%，氧化镁(MgO) 0. 5 % ，氧化铬 (Cr203) 0. 2 % ，氧化锰(MnO) 0. 7 % ，氧化钴(Co304) 0. 5 % 。 XRD测定催化剂中铁的氧化物是 磁铁矿相(Fe304)，在流化床反应器中，合成气空速3000h—、压力P = 2. 5MPa，反应温度t = 280°C， H2/CO= l.O，催化剂样品粒度50 105微米的实验条件下，C0转化率95.6X，甲 烷碳原子选择性为8. 6wt% ， C2 C4烃碳原子选择性33. 2wt% ， C5+烃(五个碳原子以上的 烃)碳原子选择性为58. 2wt% 。
实施例6: 按照磁铁矿粉87. 1，铁粉0. 10，氧化铝(Al203) 2. 0，硝酸钾(KN03) 7. 63，碳酸钙 (CaC03)4. 14，氧化镁(MgO) 2. O，氧化铬(Cr203) 1. 5，氧化锌(ZnO) 1. 5的重量配比混匀后，装 入电弧炉内通电熔融，熔融结束时将液态熔料放入冷却槽，冷却至200°C以下，冷却后熔块 经破碎、球磨和筛分，即得所需粒度的产品。制备的催化剂最终成分控制为二价铁和三价 铁的物质的量的比值？62+/^63+为0. 51，铁氧化物的含量是87. 2%，氧化铝(Al203) 2. 0%， 氧化钾(K20) 3. 5 % ，氧化钙(CaO) 2. 3 % ，氧化镁(MgO) 2. 0 % ，氧化铬(Cr203) 1.5%，氧化锌 (ZnO) 1. 5%。 XRD测定催化剂中铁的氧化物是磁铁矿相(Fe304)，在流化床反应器中，合成气 空速4000h—、压力P = 3MPa，反应温度t = 250°C，H2/C0 = 1. O，催化剂样品粒度50 120 微米的实验条件下，C0转化率96. 5%，甲烷碳原子选择性为6. 5wt%， C2 C4烃碳原子选 择性31.8wt^，CS+烃(五个碳原子以上的烃)碳原子选择性为58. 9wt%。
实施例7 : 按照磁铁矿粉92. 9 ，铁粉0. 12 ，氧化铝(A1203) 2. 0 ，硝酸钾(KN03) 4. 4，碳酸钙 (CaC03)2. 7，氧化铬(Cr203)0. 5，氧化锰(MnO) 1. 0的重量配比混匀后，装入电熔炉内通电熔 融，熔融结束时将液态熔料放入冷却槽，冷却至200°C以下，冷却后熔块经破碎、球磨和筛 分，即得所需粒度的产品。制备的催化剂最终成分控制为铁氧化物的含量是93.0%，二价 铁和三价铁的物质的量比值Fe"/F^+为为0. 50，氧化铝(Al203) 2. 0%，氧化钾(K20) 2. 0%， 氧化钙(CaO) 1.5%，氧化铬(Cr203) 0. 5% ，氧化锰(MnO) 1.0%。 XRD测定催化剂中铁的氧化 物是磁铁矿相(Fe304)，在浆态床反应器中，合成气空速llOOOh—、压力P = 1. 8MPa，反应温 度t = 270°C，H2/C0 = 1. 6，催化剂粒度50 100微米的实验条件下，在浆态床反应器中进 行费托合成反应，CO转化率为96. 6%，甲烷碳原子选择性为6. 3wt%， C2 C4烃碳原子选 择性34. lwt% ， C5+烃碳原子选择性为56. 8wt% 。
实施例8 : 按照磁铁矿粉90. 85，铁粉0. 15，氧化铝(A1203) 3. 5，碳酸钾(K2C03) 1. 6，碳酸钙 (CaC0》3.6，氧化镁(Mg0)1.5，氧化锰(MnO) 1. 3的重量配比混匀后，装入中频电炉内通电 熔融，熔融温度(炉温)控制在2000°C ，熔融结束时将液态熔料放入冷却槽，冷却至200°C 以下，冷却后熔块经破碎、球磨和筛分，即得所需粒度的产品。制备的催化剂最终成分控制为二价铁和三价铁的物质的量的比值Fe27Fe3+为0. 65，铁氧化物的含量是91. 0%，氧 化铝(A1203) 3. 5 % ，氧化钾(K20) 0. 75 % ，氧化钙(CaO) 2. 0 % ，氧化镁(MgO) 1.5%，氧化锰 (MnO) 1. 3%。 XRD测定催化剂中铁的氧化物是磁铁矿相(Fe304)，在流化床反应器中，合成气 空速4000h—、压力P = 4. 0MPa，反应温度t = 315°C， H2/C0 = 2. 5，催化剂样品粒度50 120微米的实验条件下，CO转化率97. 2% ，甲烷碳原子选择性为9. 2wt% ， C2 C4烃碳原子 选择性38. 2wt% ， C5+烃碳原子选择性为54. 8wt% 。
实施例9 : 按照磁铁矿粉91. 3，铁粉0. 2，氧化铝(Al203) 2. 5，硝酸钾(KN03) 3. 3，碳酸钙 (CaC03)4. 5，氧化锰(MnO) 2. 0的重量配比混匀后，装入电熔炉内通电熔融，熔融结束时将液 态熔料放入冷却槽，冷却至200°C以下，冷却后熔块经破碎、球磨和筛分，即得所需粒度的产 品。制备的催化剂最终成分控制为二价铁和三价铁的物质的量的比值Fe27Fe3+为0. 72， 铁氧化物的含量是91.5%，氧化铝(Al203) 2. 5%，氧化钾(1(20)1.5%，氧化|丐(CaO) 2.5%， 氧化锰(MnO)2.0X。XRD测定催化剂中铁的氧化物是磁铁矿相(Fe304)，在浆态床反应器中， 合成气空速=500h—、压力=1. 8MPa，反应温度t = 240°C， H2/C0 = 0. 8，催化剂样品粒度 75 150微米的实验条件下，CO转化率95. 2%，甲烷碳原子选择性为5. lwt%， C2 C4烃 碳原子选择性15. 8wt^，CS+烃(五个碳原子以上的烃)碳原子选择性为77. 2wt%。
实施例10 : 按照磁铁矿粉91. 9，铁粉0. 11，氧化铝(Al203) 2. 5，硝酸钾(KN03) 5. 45，碳酸钙 (CaC03)3. 24，氧化镁(MgO) 1. 2的重量配比混匀后，装入电弧炉内通电熔融，熔融结束时将 液态熔料放入冷却槽，冷却至200°C以下，冷却后熔块经破碎、球磨和筛分，即得所需粒度的 产品。制备的催化剂最终成分控制为二价铁和三价铁的物质的量的比值F^7Fe"为0. 55， 铁氧化物的含量是92.0%，氧化铝(Al203) 2. 5%，氧化钾(K20)2. 5%，氧化|丐(CaO) 1.8%， 氧化镁(MgO) 1. 2%。 XRD测定催化剂中铁的氧化物是磁铁矿相(Fe304)，在流化床反应器中， 合成气空速3000h—、压力P = 2. 5MPa，反应温度t = 290°C， H2/C0 = 1. O，催化剂样品粒度 50 150微米的实验条件下，CO转化率97. 8%，甲烷碳原子选择性为8. 8wt%， C2 C4烃 碳原子选择性35. lwt^，CS+烃(五个碳原子以上的烃)碳原子选择性为53. 3wt%。
本发明的催化剂，在浆态床反应器中进行了费托合成反应稳定性试验，试验条件 为反应压力=2. OMPa， H2/C0 =1.6，空速3000h—1 ，反应温度=250°C ，搅拌桨转速=800rmp， 连续运行1800小时，CO转化率和产物选择性保持不下降，表明该熔铁催化剂在浆态床反应 器中费托合成反应性能稳定性良好。
权利要求
一种费托合成熔铁催化剂，由铁的氧化物和助催化剂组成，其特征在于各组分质量百分含量如下氧化铝0.1％～4％氧化钾0.1％～4％氧化钙0.1％～3％其他氧化物0.1％～10％余量为铁的氧化物；所述铁的氧化物中二价铁与三价铁物质的量之比为0.35～0.75∶1；所述其他氧化物为镁、铬、锰、铷、铯、锶、钍、钴、铜、钠、锌、镍、钒、硅、钨、钛的氧化物中的一种或几种。
2. 如权利要求1所述的熔铁催化剂，其特征在于所述熔铁催化剂质量组成如下 氧化铝 0. 1% 4%氧化钾 0. 1% 4%氧化f丐 0. 1% 3%其他氧化物 0. 1% 8%余量为铁的氧化物；所述其他氧化物为镁、铬、锰、钴、铜、锌、钒、钨、钛的氧化物中的一种或几种。
3. 如权利要求2所述的熔铁催化剂，其特征在于所述熔铁催化剂质量组成如下 氧化铝 1.0% 4%氧化钾 0. 5% 4%氧化f丐 1.0% 3% 其他氧化物 0. 1% 6%余量为铁的氧化物；所述其他氧化物为镁、铬、锰、钴、铜、锌、钒、钨、钛的氧化物中的一种或几种。
4. 如权利要求1所述的熔铁催化剂，其特征在于所述熔铁催化剂质量组成如下 氧化铝 1.5% 4%氧化钾 0. 5% 4%氧化f丐 1.2% 3% 其他氧化物 0. 1% 5%余量为铁的氧化物；所述其他氧化物为镁、铬、锰、钴、铜、钒、钛的氧化物中的一种或几种。
5. 如权利要求1所述的熔铁催化剂，其特征在于所述熔铁催化剂质量组成如下 氧化铝 0. 1% 4%氧化钾 0. 1% 4%氧化f丐 0. 1% 3%其他氧化物 0. 1% 5%余量为铁的氧化物；所述其他氧化物为镁、铬、锰、铯、钍、钴、铜、钨的氧化物中的一种或几种。
6. 如权利要求1所述的熔铁催化剂，其特征在于所述熔铁催化剂质量组成如下氧化铝 氧化钾 氧化钙[0. 1% 4%[0. 1% 4%其他氧化物余量为铁的氧化物；所述其他氧化物为镁、铬、锰的氧化物中的一种或几种。
7.如权利要求1所述的熔铁催化剂，其特征在于所述熔铁催化剂质量组成如下余量为铁的氧化物。
8. 如权利要求l所述的熔铁催化剂的制备方法，所述方法如下(l)将制备所述熔铁催化剂的原料混合，熔融至液态，然后冷却至15(TC以下；(2)冷却后的物料经过粉碎、球磨和筛分，即得所述熔铁催化剂。
9. 如权利要求1所述的熔铁催化剂在费托合成中的应用，其特征在于所述费托合成反应条件为反应温度230 400°C ，反应压力1. 0 5. 0MPa，H2、C0物质的量之比为0. 6 3.0 : 1 ，合成气空速GHSV = 500 15000m3. /m3. h—1 。氧化铝 氧化钾 氧化钙 氧化镁 氧化铬 氧化锰1% 4%其他氧化物
全文摘要
本发明提供了一种费托合成熔铁催化剂及其制备方法与应用。该催化剂二价铁和三价铁物质的量比值控制在0.4～0.75，助催化剂由氧化铝，氧化钾，氧化钙，氧化镁，氧化铬，氧化锰(MnO)及其它金属氧化物中的一种或几种组成。该催化剂应用于流化床或浆态床反应器中，其费托合成反应的应用条件为反应温度230～400℃，反应压力1.0-5.0MPa、H2/CO＝0.6～3.0以及合成气(CO+H2)空速GHSV＝500～15000h-1。与现有技术相比，该催化剂有较高的活性和良好的反应稳定性，是一种适用于流化床或浆态床反应器费托合成的熔铁催化剂。
文档编号B01J23/78GK101757932SQ20101004006
公开日2010年6月30日 申请日期2010年1月15日 优先权日2010年1月15日
发明者刘化章, 李小年, 杨霞珍 申请人:浙江工业大学