一种合成功能性杂原子分子筛的离子热后合成方法_3

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1 ]图9是实施例8制备的Zr-MWff分子筛的XRD谱图。
[0042]图10是实施例9制备的TS-1分子筛的XRD谱图。
[0043]图11是实施例9制备的TS-1分子筛的UV-Vis谱图。
[0044]图12是实施例10制备的Sn-CLO分子筛的XRD谱图。
【具体实施方式】
[0045]以下的实施例对本发明做进一步的说明,但本发明并不局限于以下的实施例中。任何熟悉本专业的技术人员,在不脱离本发明技术方案范围内,可利用本发明揭示的技术内容作出些许的变更或修饰为等同变化的等效实施案例;凡是未脱离本发明技术方案的内容,依据本发明的技术核心思想对以下实施案例所做的任何简单修改、等同变化与修饰,均仍属本发明技术方案范围内。
[0046]实施例1
[0047]将Beta分子筛(硅铝比=21) 3g采用浓硝酸(浓度65%)按液体:固体为20的比例(重量比)在100°C下处理24小时,得到富含S1-OH的Beta分子筛(硅铝比>2000)。
[0048]然后在一个反应器中,称取溶解的1-丁基-3-甲基氯代咪唑盐离子液体100g,力口入四氯化锡1.5g强烈搅拌反应4小时,再将前面得到的富含S1-OH的Beta分子筛加入,强烈搅拌反应4小时,得到混合均匀的晶化混合物,其摩尔配比为1.0Si02:0.1SnO2:。
[0049]将所制备的晶化混合物混合均匀后转移到开放式的反应釜中,在200°C条件下晶化20小时。晶化结束后,将反应物冷却至室温,过滤、洗涤并干燥后得到含锡的Beta杂原子分子筛。反应产物进行了 X射线衍射光谱的表征,结果如图1所示,表明产物与标准的Beta分子筛的X射线衍射谱图一致。
[0050]实施例2
[0051]将硼硅Beta分子筛(硅硼比=25) 3g采用浓硝酸(浓度65%)按液体:固体为20的比例(重量比)在超声波强化的100°c加热条件下处理10小时,得到富含S1-OH的Beta分子筛(硅硼比>1300)。
[0052]然后在一个反应器中,称取溶解的1-乙基-3-甲基氯代咪唑盐与四乙基氯化铵混合物(重量比1:1)离子液体100g,加入四氯化锡0.15g强烈搅拌反应4小时,再将前面得到的富含S1-OH的Beta分子筛加入,强烈搅拌反应4小时,得到混合均匀的晶化混合物,其摩尔配比为 1.0S12:0.0lSnO20
[0053]将所制备的晶化混合物混合均匀后转移到闭合式的反应釜中,在100°C条件下晶化240小时。晶化结束后,将反应物冷却至室温,过滤、洗涤并干燥后得到含锡的Beta杂原子分子筛。反应产物进行了 X射线衍射光谱的表征,结果如图2所示,表明产物与标准的Beta分子筛的X射线衍射谱图一致。
[0054]实施例3
[0055]将MCM-22分子筛(硅铝比=25) 3g采用浓硝酸(浓度65%)按液体:固体为20的比例(重量比)在100°C下处理24小时,得到富含S1-OH的MWff分子筛(硅铝比>1900)。
[0056]然后在一个反应器中,称取溶解的1-丁基-3-甲基氯代咪唑盐离子液体100g,力口入四氯化钛0.07g强烈搅拌反应4小时,再将前面得到的富含S1-OH的MWW分子筛加入,强烈搅拌反应4小时,得到混合均匀的晶化混合物,其摩尔配比为1.0Si02:0.01Ti02。
[0057]将所制备的晶化混合物混合均匀后转移到开放式的反应釜中,在200°C条件下晶化20小时。晶化结束后,将反应物冷却至室温,过滤、洗涤并干燥后得到T1-MWff分子筛。反应产物进行了 X射线衍射光谱的表征,结果如图3所示,表明产物与标准的MWW分子筛的X射线衍射谱图一致。UV-Vis表征结果如图4所示,表明产物中的钛大都以四配位钛的形式存在于分子筛骨架中,而这些都是钛硅分子筛具有氧化催化功能的活性位,这也进而表明该离子热二次合成方法的优越性。
[0058]实施例4
[0059]将硼硅MCM-49分子筛(硅硼比=25) 3g采用浓硝酸(浓度65%)按液体:固体为20的比例(重量比)在超声波强化的100°c加热条件下处理10小时,得到富含S1-OH的MWW分子筛(硅硼比>800)。
[0060]然后在一个反应器中,称取溶解的1-乙基-3-甲基氯代咪唑盐与四乙基氯化铵混合物(重量比1:1)离子液体100g,加入四氯化锡0.15g强烈搅拌反应4小时,再将前面得到的富含S1-OH的MWW分子筛加入,强烈搅拌反应4小时,得到混合均匀的晶化混合物,其摩尔配比为 1.0S12:0.0lSnO20
[0061]将所制备的晶化混合物混合均匀后转移到闭合式的反应釜中,在100°C条件下晶化240小时。晶化结束后,将反应物冷却至室温,过滤、洗涤并干燥后得到含锡的MWW杂原子分子筛。反应产物进行了 X射线衍射光谱的表征,结果如图5所示,表明产物与标准的MWW分子筛的X射线衍射谱图一致。
[0062]实施例5
[0063]将MCM-56分子筛(硅铝比=25) 3g先在550°C的水热条件下处理4小时,再采用浓硝酸(浓度65%)按液体:固体为20的比例(重量比)在80°C下处理4小时,得到富含S1-OH的MWff分子筛(硅铝比>920)。
[0064]然后在一个反应器中,称取溶解的1-庚基-3-甲基氯代哌啶盐离子液体100g,力口入四氯化锡0.33g强烈搅拌反应4小时,再将前面得到的富含S1-OH的MWW分子筛加入,强烈搅拌反应4小时,得到混合均匀的晶化混合物,其摩尔配比为1.0Si02:0.025Sn02。
[0065]将所制备的晶化混合物混合均匀后转移到开放式的反应釜中,在150°C条件下晶化10小时。晶化结束后,将反应物冷却至室温,过滤、洗涤并干燥后得到含锡的MWW杂原子分子筛。反应产物进行了 X射线衍射光谱的表征,结果如图6所示,表明产物与标准的MWW分子筛的X射线衍射谱图一致。
[0066]实施例6
[0067]将MCM-22分子筛(硅铝比=25) 3g采用浓硝酸(浓度65%)按液体:固体为20的比例(重量比)在100°C下处理24小时,得到富含S1-OH的MWff分子筛(硅铝比>1900)。
[0068]然后在一个反应器中,称取溶解的1-丁基-3-甲基氯代咪唑盐离子液体100g,力口入三氯化镧0.Sg强烈搅拌反应4小时,再将前面得到的富含S1-OH的MWW分子筛加入,强烈搅拌反应4小时,得到混合均匀的晶化混合物,其摩尔配比为1.0Si02:0.0 3 3La203。
[0069]将所制备的晶化混合物混合均匀后转移到开放式的反应釜中,在在微波强化的160°C加热条件下晶化3小时。晶化结束后,将反应物冷却至室温,过滤、洗涤并干燥后得到含镧的MWW杂原子分子筛。反应产物进行了 X射线衍射光谱的表征,结果如图7所示,表明产物与标准的MWW分子筛的X射线衍射谱图一致。
[0070]实施例7
[0071]将丝光沸石分子筛(硅铝比=15) 3g采用浓硝酸(浓度65%)按液体:固体为20的比例(重量比)在100°C下处理48小时,得到富含S1-OH的丝光沸石分子筛(硅铝比>900)。
[0072]然后在一个反应器中,称取溶解的1- 丁基-3-乙基溴代咪唑盐离子液体100g,力口入四氯化锡0.02g强烈搅拌反应4小时,再将前面得到的富含S1-OH的丝光沸石分子筛加入,强烈搅拌反应4小时,得到混合均匀的晶化混合物,其摩尔配比为1.0Si02:0.0OlSnO20
[0073]将所制备的晶化混合物混合均匀后转移到开放式的反应釜中,在微波强化的180°C加热条件下晶化5小时。晶化结束后,将反应物冷却至室温,过滤、洗涤并干燥后得到含锡的丝光沸石杂原子分子筛。反应产物进行了 X射线衍射光谱的表征,XRD表征结果如图8所示,表明产物与标准的丝光沸石分子筛的X射线衍射谱图一致。
[0074]实施例8
[0075]将纯硅ITQ-1分子筛3g采用三甲基金刚烷基氢氧化铵(浓度25%)按液体:固体为20的比例(重量比)在微波强化的50°C加热条件下处理4小时,得到富含S1-
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