烯烃氨氧化反应的高压高负荷催化剂的制作方法_2

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反应压力〇.lOMPa下获得较高的丙烯腈收率82. 5%。
[0053] 下面通过实施例对本发明作进一步的阐述。
【具体实施方式】
[0054] 1、催化剂制备
[0055] 【实施例1】
[0056] 1. 5克氢氧化钠和3. 8克氢氧化钾加水11克并加热后溶解,得到物料I;将789. 0 克七钥酸铵(NH4)6M〇7024 *4H20溶于800克80°C热水中,得物料II;将153. 5克硝酸铋 Bi(N03) 3 ? 5H20、131. 9 克 50wt% 硝酸锰溶液、546. 9 克硝酸镍Ni(N03) 2 ? 6H20、303. 9 克硝酸 铁Fe(N03) 3 ? 9H20、143. 2 克硝酸镁Mg(N03) 2 ? 2H20、90. 3 克硝酸铬Cr(N03) 3 ? 9H20 混合,加 水340克,加热溶解后作为物料III;称取64. 7克硝酸钕Nd(N03)3 ? 6H20加水20克溶解后 得物料IV。
[0057] 将物料I与2857克重量浓度为35%的硅溶胶混合,在搅拌下依次加入物料II、III 和IV,经充分搅拌后得浆料,依常法将制成的浆料在喷雾干燥器中进行微球粒成型,最后在 内径为89毫米,长度为1700毫米(089X1700毫米)的旋转焙烧炉中于590°C焙烧2.0小 时,制成催化剂组成为:
[0058] 50wt%K0.15Na0.1Fe2.0Ni5.0Mn1.0Mg1.5Cr0.6Nd0.4Bi0.85Mo12.0Ox 十 50wt%Si02。
[0059] 【实施例2】
[0060] 6. 85克硝酸铯和3. 6克氢氧化钾加水15克并加热后溶解,得到物料I;将748. 2 克七钥酸铵(NH4)6M〇7024 ? 4H20溶于750克80°C热水中,得物料II;将205. 6克硝酸铋 81(吣3)3.51120、250.3克5(^%硝酸锰溶液、518.8克硝酸镍附(吣 3)2.61120、259.5克硝酸 铁Fe(N03)3 ? 9H20、52. 7克无水偏钨酸铵(NH4)6H2W1204CI混合,加水340克,加热溶解后作为 物料III;称取30. 7克硝酸钕Nd(N03) 3 ? 6H20加水15克溶解后得物料IV。
[0061] 将物料I与2222克重量浓度为45%的硅溶胶混合,在搅拌下依次加入物料II、III 和IV,经充分搅拌后得浆料,依常法将制成的浆料在喷雾干燥器中进行微球粒成型,最后在 内径为89毫米,长度为1700毫米(089X1700毫米)的旋转焙烧炉中于580°C焙烧1.0小 时,制成催化剂组成为:
[0062] 50wt°/〇K〇. 15Cs〇. 8Ni5. 〇Mn2. 〇W〇. 6Nd〇. 2Mo12. 〇Ox+50wt°/〇Si02
[0063] 【实施例3】
[0064] 1. 3克氢氧化钠和4. 4克硝酸铯加水11克并加热后溶解,得到物料I;将476. 5 克七钥酸铵(NH4)6M〇7024 ? 4H20溶于500克80°C热水中,得物料II;将130. 9克硝酸铋 Bi(N03)3.51120、330. 4 克硝酸镍Ni(N03)2 *61120、183. 6 克硝酸铁Fe(N03)3 .9H20、115. 3 克硝 酸镁Mg(N03)2 ? 2H20、7. 0克草酸铌Nb2(C204) 5混合,加水240克,加热溶解后作为物料III; 称取19. 5克硝酸钕Nd(N03) 3 ? 6H20和4. 9克硝酸铈Ce(N03) 3 ? 6H20加水15克溶解后得物 料IV。
[0065] 将物料I与9333克重量浓度为15%的硅溶胶混合,在搅拌下依次加入物料II、III 和IV,经充分搅拌后得浆料,依常法将制成的浆料在喷雾干燥器中进行微球粒成型,最后在 内径为89毫米,长度为1700毫米(089X1700毫米)的旋转焙烧炉中于580°C焙烧0.5小 时,制成催化剂组成为:
[0066] 30wt%Na。. 15Cs。.和2.0Ni5.0Mg2. 〇Nb。.fe。. 05Nd。. 2BiL2Mo12. 〇Ox+70wt%Si02
[0067]【实施例4】
[0068] 5. 8克硝酸钾和5. 6克硝酸铷加水11克并加热后溶解,得到物料I;将808. 1 克七钥酸铵(NH4)6M〇7024 *4H20溶于900克80°C热水中,得物料II;将157. 3克硝酸铋 Bi(N03)3 *51120、560. 3 克硝酸镍Ni(N03)2 *61120、311. 4 克硝酸铁Fe(N03)3 *91120、195. 6 克硝 酸镁Mg(N03)2,2H20、4. 0克二氧化锗混合,加水340克,加热溶解后作为物料III;称取66. 1 克硝酸镧La(N03) 3 ? 6H20和16. 6克硝酸钕Nd(N03) 3 ? 6H20加水30克溶解后得物料IV。
[0069]将物料I与4000克重量浓度为25%的硅溶胶混合,在搅拌下依次加入物料II、III 和IV,经充分搅拌后得浆料,依常法将制成的浆料在喷雾干燥器中进行微球粒成型,最后在 内径为89毫米,长度为1700毫米(089X1700毫米)的旋转焙烧炉中于580°C焙烧1.0小 时,制成催化剂组成为:
[0070] 50wt%K〇. 15Rb〇.iFe。〇Ni5. 〇Mg2. 〇Ge〇.iLa。. 4Nd〇.pi。. 85Mo12. 〇0x+50wt%Si02
[0071]【实施例5】
[0072] 4. 7克氢氧化钾加水10克并加热后溶解,得到物料I;将924. 7克七钥酸铵 (NH4)6M〇7024 ? 4H20 溶于 1000 克 80°C热水中,得物料II;将 74. 1 克硝酸铋Bi(N03)3 ? 5H20、 641. 1 克硝酸镍Ni(N03) 2 ? 6H20、356. 3 克硝酸铁Fe(N03) 3 ? 9H20、226. 7 克硝酸钡Ba(N03) 2、 9. 4克Zr(N03)4 ? 5H20混合,加水340克,加热溶解后作为物料III;称取56. 9克硝酸铈 Ce(N03) 3 ? 6H20和75. 2克硝酸镨Pr(N03) 3 ? 6H20加水40克溶解后得物料IV。
[0073] 将物料I与4211克重量浓度为19%的硅溶胶混合,在搅拌下依次加入物料II、III 和IV,经充分搅拌后得浆料,依常法将制成的浆料在喷雾干燥器中进行微球粒成型,最后在 内径为89毫米,长度为1700毫米(089X1700毫米)的旋转焙烧炉中于550°C焙烧0.6小 时,制成催化剂组成为:
[0074] 60wt%Zr〇. 05K0. 15Fe2. 〇Ni5. 〇Ba2. 〇Pr〇. 4Ce〇. 3Bi〇. 35Mo12. 〇Ox+40wt%Si02
[0075]【实施例6】
[0076] 8.3克硝酸钾加水10克并加热后溶解,得到物料I;将1161克七钥酸铵 (NH4)6M〇7024 ? 4H20 溶于 1200 克 80°C热水中,得物料II;将 13. 3 克硝酸铋Bi(N03)3 ? 5H20、 966. 0 克硝酸镍Ni(N03)2 ? 6H20、447. 3 克硝酸铁Fe(N03)3 ? 9H20、258. 8 克硝酸钙 Ca(N03)2 ? 4H20混合,加水360克,加热溶解后作为物料III;称取71. 4克硝酸铈 Ce(N03) 3 ? 6H20和94. 9克硝酸镧La(N03) 3 ? 6H20加水50克溶解后得物料IV。
[0077] 将物料I与6000克重量浓度为10%的硅溶胶混合,在搅拌下依次加入物料II、III 和IV,经充分搅拌后得浆料,依常法将制成的浆料在喷雾干燥器中进行微球粒成型,最后在 内径为89毫米,长度为1700毫米(089X1700毫米)的旋转焙烧炉中于540°C焙烧3小 时,制成催化剂组成为:
[0078] 70wt°/〇K〇. 15Fe2. 〇Ni6. 〇Ca2. 〇La〇. 4Ce〇. 3Bi〇.05M〇12.〇Ox+30wt°/〇Si02
[0079]【比较例1】
[0080] 5. 4克硝酸钾和2. 5克硝酸锂加水11克并加热后溶解,得到物料I;将759. 8 克七钥酸铵(NH4)6M〇7024 *4H20溶于850克80°C热水中,得物料II;将147. 9克硝酸铋 Bi(N03)3 ? 5H20、526. 9 克硝酸镍Ni(N03)2 ? 6H20、292. 8 克硝酸铁Fe(N03)3 ? 9H20、186. 5 克 硝酸钡Ba(N03)2、24. 6克85wt%磷酸混合,加水340克,加热溶解后作为物料III。
[0081] 将物料I与11111克重量浓度为9%的硅溶胶混合,在搅拌下依次加入物料II和 III,经充分搅拌后得浆料,依常法将制成的浆料在喷雾干燥器中进行微球粒成型,最后在 内径为89毫米,长度为1700毫米(089X1700毫米)的旋转焙烧炉中于490°C焙烧2.0小 时,制成催化剂组成为:
[0082] 50wt°/〇K〇.15Li〇. ^62. 〇Ni5. 〇Ba2. 〇P〇.6Bi〇.85M
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