一种催化裂化催化剂及其制备方法和应用_4

文档序号:9556452阅读:来源:国知局
磯铅材料A-5W氧化物的重 量比计的化学组成为;〇. 12化2〇 · 50. 2Al2〇3 · 48.OSi〇2 · 1. 5P205。中孔活性娃磯铅材料A-5 的比表面积为289m7g,孔容为0. 64cmVg,平均孔径为8.8皿。
[0097] 对比制备例1
[009引该对比制备例用于说明中孔娃铅材料及其制备方法。
[0099] 按照制备例1的方法制备中孔娃铅材料,不同的是,不包括将所述固体产物按固 体产物(干基)出2〇=1;8的重量比与水混合打浆之后的步骤,而是直接将氧化钢含量低 于0.3重量%的固体产物在12(TC下干燥10小时后得到的产物作为参比的中孔活性娃铅材 料,记为DA-1。
[0100] 中孔活性娃铅材料DA-1具有拟薄水铅石结构,其X射线衍射谱图与中孔活性娃磯 铅材料A-1相似。采用X射线英光分析法测得,中孔活性娃铅材料DA-1W氧化物的重量比 计的化学组成为;〇. 19化2〇 · 81. 9Al2〇3 · 16. 7Si〇2。中孔活性娃铅材料DA-1的比表面积为 514mVg,孔容为1. 45cmVg,平均孔径为11. 3皿。
[0101] 实施例1
[0102] 该实施例用于说明本发明提供的催化裂化催化剂及其制备方法。
[0103] 将W干基计的19重量份的拟薄水铅石与去离子水混合打浆,并向得到的浆液中 加入盐酸胶溶,酸铅比(重量)为0.20 ;1,然后将温度升至65°C酸化1小时,接着分别加入 W干基计的28重量份高岭±的浆液(固含量为25重量% )、W干基计的7重量份的铅溶胶 W及W干基计的10重量份的由制备例1制备的中孔活性娃磯铅材料A-1的浆液(固含量为 18重量% ),揽拌20分钟,之后再向其中加入W干基计的5重量份的所述第一Y型分子筛、 W干基计的23重量份的所述第二Y型分子筛和W干基计的8重量份的所述第一MFI结构 分子筛的混合浆液(固含量为35重量% ),继续揽拌后喷雾干燥制成微球催化剂。然后将 该微球催化剂在50(TC下赔烧1小时,再在6(TC下用(NH4)2S04溶液洗涂(其中,(NH4)2S04: 微球催化剂出2〇 = 0. 05 ;1 ;10)至Na2〇含量小于0. 25重量%,接着用去离子水淋洗并过 滤,之后再于11(TC下烘干,得到催化裂化催化剂C1,其中,W所述催化裂化催化剂C1的总 重量为基准,所述催化裂化催化剂C1中含有10重量%的中孔活性娃磯铅材料、28重量%的 Y型分子筛、8重量%的MFI结构分子筛、28重量%的高岭±、26重量%的Al2〇3粘结剂。
[0104] 对比例1
[0105] 该对比例用于说明参比的催化裂化催化剂及其制备方法。
[0106] 按照实施例1的方法制备催化裂化催化剂,不同的是,将由制备例1制备的中孔活 性娃磯铅材料A-1用相同重量份的由对比制备例1制备的中孔活性娃铅材料DA-1代替,得 到参比催化裂化催化剂CB1,其中,W所述参比催化裂化催化剂CB1的总重量为基准,所述 参比催化裂化催化剂CB1中含有10重量%的中孔娃铅材料、28重量%的Y型分子筛、8重 量%的MFI结构分子筛、28重量%的高岭±、26重量%的AI2O3粘结剂。
[0107]对比例2
[010引该对比例用于说明参比的催化裂化催化剂及其制备方法。
[0109] 按照实施例1的方法制备催化裂化催化剂,不同的是,不加入中孔活性娃磯铅材 料A-1,而将中孔活性娃磯铅材料A-1用相同干基重量的高岭±替代,得到参比催化裂化催 化剂CB2,其中,W所述参比催化裂化催化剂CB2的总重量为基准,所述参比催化裂化催化 剂CB2中含有28重量%的Y分子筛、8重量%的1。1结构分子筛、38重量%的高岭±、26重 量%的412〇3粘结剂。
[0110] 实施例2
[0111] 该实施例用于说明本发明提供的催化裂化催化剂及其制备方法。
[0112] 将W干基计的20重量份高岭±与去离子水混合打浆,再加入W干基计的20重量 份的拟薄水铅石,并向得到的浆液中加入盐酸胶溶,酸铅比(重量)为0.20;1,然后将温度 升至65°C酸化1小时,接着分别加入W干基计的5重量份的铅溶胶、W干基计的30重量份 的由制备例2制备的中孔活性娃磯铅材料A-2的浆液(固含量为20重量% ),揽拌20分钟, 之后再向其中加入W干基计的5重量份的所述第一Y型分子筛、W干基计的10重量份的所 述第Η Y型分子筛和W干基计的10重量份的所述第二MFI结构分子筛的混合浆液(固含 量为35重量% ),继续揽拌后喷雾干燥制成微球催化剂。然后将该微球催化剂在50(TC下 赔烧1小时,再在6(TC下用(NH4)2S04溶液洗涂(其中,(NH4)2S04 ;微球催化剂化0 = 0. 05 : 1;10)至Na2〇含量小于0.25重量%,接着用去离子水淋洗并过滤,之后再于110°C下烘干, 得到催化裂化催化剂C2,其中,W所述催化裂化催化剂C2的总重量为基准,所述催化裂化 催化剂C2中含有30重量%的中孔活性娃磯铅材料、15重量%的Y型分子筛、10重量%的 MFI结构分子筛、20重量%的高岭±、25重量%的Al2〇3粘结剂。
[011引 实施例3
[0114] 该实施例用于说明本发明提供的催化裂化催化剂及其制备方法。
[0115] 将W干基计的28重量份高岭±与去离子水混合打浆,再加入W干基计的25重量 份的拟薄水铅石,并向得到的浆液中加入盐酸胶溶,酸铅比(重量)为0.20 ;1,然后将温度 升至65Γ酸化1小时,接着分别加入W干基计的20重量份的由制备例3制备的中孔活性 娃磯铅材料Α-3的浆液(固含量为25重量% ),揽拌20分钟,之后再向其中加入W干基计 的10重量份的所述第二Υ型分子筛、W干基计的9重量份的所述第ΗΥ型分子筛、W干基 计的3重量份的所述第一MFI结构分子筛和W干基计的5重量份的所述第二MFI结构分子 筛的混合浆液(固含量为35重量% ),继续揽拌后喷雾干燥制成微球催化剂。然后将该微 球催化剂在50(TC下赔烧1小时,再在6(TC下用(NH4)2S04溶液洗涂(其中,(NH4)2S04 ;微球 催化剂出2〇 = 0. 05 ;1 ;10)至Na2〇含量小于0. 25重量%,接着用去离子水淋洗并过滤,之 后再于11(TC下烘干,得到催化裂化催化剂C3,其中,W所述催化裂化催化剂C3的总重量为 基准,所述催化裂化催化剂C3中含有20重量%的中孔活性娃磯铅材料、19重量%的Y型分 子筛、8重量%的MFI结构分子筛、28重量%的高岭±、25重量%的Alz化粘结剂。
[011引 实施例4
[0117] 该实施例用于说明本发明提供的催化裂化催化剂及其制备方法。
[0118] 将W干基计的40重量份的高岭±与^干基计的15重量份的铅溶胶W及W干基计 的15重量份的由制备例4制备的中孔活性娃磯铅材料A-4的浆液(固含量为20重量% ) 混合打浆,揽拌120分钟,之后再向其中加入W干基计的15重量份的所述第ΗΥ型分子筛 和W干基计的15重量份的所述第二MFI结构分子筛的混合浆液(固含量为35重量% ), 继续揽拌后喷雾干燥制成微球催化剂。然后将该微球催化剂在50(TC下赔烧1小时,再在 60°C下用(NH4)2S04溶液洗涂(其中,(NH4)2S04 ;微球催化剂出2〇 = 0. 05 ;1 ;10)至胞2〇含 量小于0. 25重量%,接着用去离子水淋洗并过滤,之后再于11(TC下烘干,得到催化裂化催 化剂C4,其中,W所述催化裂化催化剂C4的总重量为基准,所述催化裂化催化剂C4中含有 15重量%的中孔活性娃磯铅材料、15重量%的Y型分子筛、15重量%的MFI结构分子筛、40 重量%的高岭±、15重量%的AI2O3粘结剂。
[011引 实施例5
[0120] 该实施例用于说明本发明提供的催化裂化催化剂及其制备方法。
[0121] (1)制备娃溶胶:
[0122] 将1.化盐酸用8. 0kg脱阳离子水进行稀释,将7. 7kg钢水玻璃用8. 0kg脱阳离子 水进行稀释,揽拌下将稀释过的钢水玻璃缓慢加入上述盐酸稀溶液中,得到Si〇2浓度为7. 8 重量%、抑值为2. 8的娃溶胶。
[0123] (2)制备催化裂化催化剂:
[0124] 在W干基计的20重量份的上述娃溶胶中加入W干基计的10重量份的高岭±,揽 拌比后加入W干基计的40重量份的由制备例5制备的中孔活性娃磯铅材料A-5的浆液 (固含量为18重量% )混合打浆,之后再向其中加入W干基计的10重量份的所述第一Y型 分子筛、W干基计的5重量份的所述第二Y型分子筛、W干基计的12重量份的所述第ΗY 型分子筛和W干基计的3重量份的所述第一MFI结构分子筛的混合浆液(固含量为30重 量%),继续揽拌后喷雾干燥制成微球催化剂。然后将该微球催化剂在6(TC下用(NH4)2S04 溶液洗涂(其中,(NH4)2S04 ;微球催化剂化〇 = 0. 05 ;1 ;10)至胞2〇含量小于0. 25重量%, 接着用去离子水淋洗并过滤,之后再于11(TC下烘干,得到催化裂化催化剂巧,其中,W所 述催化裂化催化剂巧的总重量为基准,所述催化裂化催化剂巧中含有40重量%的中孔活 性娃磯铅材料、27重量%的¥型分子筛、3重量%的1。1结构分子筛、10重量%的高岭±、20 重量%的Si化粘结剂。
[0125] 对比例3
[0126] 该对比例用于说明参比的催化裂化催化剂及其制备方法。
[0127] 将制备例5得到的固体产物SA-L5于12(TC干燥,然后于55(TC赔烧2小时,得到 中孔娃铅材料记为SSA-5。按照实施例5的方法制备催化裂化催化剂,不同的是,将由制备
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