的含量为10-90重量％。
[0032] 24、一种加氨裂化方法，包括在加氨裂化条件下将姪油与催化剂接触，其中，所述 催化剂为前述1-12提供的催化剂。
[0033] 本发明关于分子筛的描述中，所述Beta(或MoBeta)型沸石分子筛、Beta(或 MoBeta)沸石或Beta(或MoBeta)分子筛的含义相同。
[0034] 本发明中，所述Beta沸石的FT-IR谱图中的3610cm1吸收峰是指FT-IR谱图中的 3610 +IOcm1处的吸收峰，该吸收峰归属于Beta型沸石酸性居基的振动吸收峰。所述Beta 沸石的FT-IR谱图中的3740cmI吸收峰是指FT-IR谱图中的3740cmI±IOcmI处的吸收峰， 该吸收峰归属于Beta型沸石Si-OH的振动吸收峰。
[0035] 本发明的发明人发现，当Wn= 1/aI。表示Beta型沸石分子筛引入Mo金属组分 前后FT-IR谱图中3610cm1吸收峰强度的变化时，采用本发明提供的方法制备的MoBeta型 沸石分子筛的送种酸性居基的振动特征吸收峰的强度降低。而W含有送种MoBeta型沸石 分子筛和至少一种选自除MoBeta之外的Beta型沸石的分子筛混合物为酸性组分制备的催 化剂的加氨芳姪饱与开环性能明显提高。
[0036] 本发明中，所述Mo-Beta沸石为一种0<n<l，优选为0.3《n《0.8的Beta型沸 石。优选地，W所述Mo-Beta型沸石分子筛为基准（本发明中，Mo-Beta型沸石分子筛中氧 化钢的含量（质量分数）=待测Mo-Beta型沸石分子筛中氧化钢的测定值/(待测Mo-Beta 型沸石分子筛的量X干基）。干基为待测样品在空气氛围下60(TC赔烧4小时后的重量与 赔烧前重量之比），所述Mo-Beta沸石中Mo的含量为0. 5-10重量％，进一步优选为1-6重 量％。
[0037] 本发明的向Beta型沸石分子筛引入Mo的方法包括：
[0038] (1)将Beta型沸石分子筛与含Mo化合物混合，得到一种Beta型沸石分子筛与含 Mo化合物的混合物；
[003引 似将步骤（1)得到的混合物在含水蒸气的气氛围下赔烧，得到Mo-Beta型沸石分 子师；
[0040] 其中，W干基计的所述Mo-Beta型沸石分子筛为基准，所述步骤（1)中各组分的用 量使最终Mo-Beta型沸石分子筛中，优选W氧化物计的钢含量为0. 5-10重量％，进一步优 选W氧化物计的钢含量为1-6重量％ ;所述含钢化合物优选自钢的氧化物、氯化物或钢酸 盐等；所述步骤（2)中的赔烧条件包括；温度为200-70(TC，优选为400-65(TC，时间为1-24 小时，优选为3-12小时，含水蒸气的气体流量为0. 3-2标准立方米/千克?小时，优选为 0. 6-1. 5标准立方米/千克.小时。
[0041] 前述方法中，优选所述含水蒸气的气氛中含有稀释气体，所述稀释气体可W选择 的例子如：选自氨气、氮气及其混合气，或者选自空气W及空气与氮气的混合气，稀释气优 选为氨气，其中，所述水蒸气与稀释气体的体积混合比例优选为1 :10-100,进一步优选为 1 :20-80O
[0042] 按照本发明提供的催化剂，其中所述除MoBeta之外的Beta型沸石分子筛可W是 MoBeta沸石分子筛的母体、其他Beta分子筛及其改性物中的一种或几种。它们可W是市售 的商品，也可W采用任意的现有方法制备得到。
[0043] 按照本发明提供的催化剂，优选含有耐热无机氧化物。所述耐热无机氧化物可W 选自任意的常作为制备加氨催化剂载体（或基质）。在优选的实施方式中，所述耐热无机氧 化物选自氧化铅、氧化娃和氧化娃-氧化铅中的一种或几种。它们可W是市售的商品或采 用任意一种现有方法得到。
[0044] 按照本发明提供的催化剂，其中所述的载体视不同要求可制成各种易于操作的成 型物，例如微球、球形、片剂或条形等。该成型可按常规的方法进行，例如，将所述含MoBeta 沸石分子筛和至少一种选自除MoBeta之外的Beta型沸石的分子筛混合物、含或不含耐热 无机氧化物挤条成型并赔烧的方法制备。在载体挤出成型时，可W向载体中加入适量助挤 剂和/或胶粘剂，然后挤出成型。所述助挤剂、胶溶剂的种类及用量为本领域技术人员所公 知，例如常见的助挤剂可W选自田菁粉、甲基纤维素、淀粉、聚己帰醇、聚己醇中的一种或几 种，所述胶溶剂可W选自无机酸、有机酸中的一种或几种。
[0045] 按照本发明提供的催化剂，其中的加氨活性金属组分为此类催化剂常规选择，例 女口，包括至少一种选自W族金属组分和至少一种选自VIB族金属组分。优选的W族金属组 分为钻和/或媒，VIB族金属组分为钢和/或鹤。W氧化物计并W所述催化剂为基准，所述 W族金属组分的含量优选为1-10重量％，进一步优选为1.5-6重量％，所述VIB族金属组 分的含量优选为5-50重量％，进一步优选为10-40重量％。本发明在计算VIB族金属组分 的含量时，包括将MoBeta沸石分子筛中的Mo计算在内。
[0046] 在足W将所述的加氨活性金属组分负载于所述载体上的前提下，本发明对所述负 载方法没有特别限制，优选的方法为浸溃法，包括配制含所述金属的化合物的浸溃溶液，之 后用该溶液浸溃所述的载体。所述的浸溃方法为常规方法，例如，可W是过量液浸溃、孔饱 和法浸溃法。其中，通过对含金属组分的溶液的浓度、用量或载体用量的调节和控制，可W 制备出指定含量的所述催化剂，送是本领域技术人员所容易理解和实现的。
[0047] 按照本发明，当所述金属浸溃步骤完成之后，视需要可W进行干燥、赔烧或不 赔烧等步骤。所述干燥和赔烧的条件均是常规的，例如，干燥温度为100-30(TC，优选 为100-28(TC，干燥时间为1-12小时，优选为2-8小时；赔烧温度为350-55(TC，优选为 400-50(TC，赔烧时间为1-10小时，优选为2-8小时。
[0048] 所述的含选自VIB族的金属组分化合物选自它们中的可溶性化合物中的一种或 几种，如氧化钢、钢酸盐、仲钢酸盐中的一种或几种，优选其中的氧化钢、钢酸倭、仲钢酸倭； 鹤酸盐、偏鹤酸盐、己基偏鹤酸盐中的一种或几种，优选其中的偏鹤酸倭、己基偏鹤酸倭。所 述的含选自W族金属组分的化合物选自它们的可溶性化合物中的一种或几种，如硝酸钻、 醋酸钻、碱式碳酸钻、氯化钻和钻的可溶性络合物中的一种或几种，优选为硝酸钻、碱式碳 酸钻；硝酸媒、醋酸媒、碱式碳酸媒、氯化媒和媒的可溶性络合物中的一种或几种，优选为硝 酸媒、碱式碳酸媒。
[0049] 按照本发明提供的催化剂，还可W含有任何不影响本发明提供催化剂催化性能的 物质或能改善本发明提供的催化剂催化性能的物质。如可W引入磯、铁等组分中的一种 或两种，W元素计并W催化剂为基准，上述助剂的引入量为0-10重量％，优选为0. 5-5重 量％。
[0050] 当所述催化剂中还可W含有选自磯、铁或娃等组分中的一种或两种组分时，所述 选自磯、铁等组分的引入方法为惯常方法，如可W是将含所述助剂的化合物直接与固体酸 组分、拟薄水铅石混合、成型并赔烧；可W是将含有所述助剂的化合物与含有加氨活性金属 组分的化合物配制成混合溶液后与所述载体接触；还可W是将含有助剂的化合物单独配制 溶液后与所述载体接触并赔烧。当助剂与加氨活性金属分别引入所述载体时，优选首先用 含有助剂化合物溶液与所述载体接触并赔烧，之后再与含有加氨活性金属组分的化合物的 溶液接触，例如通过浸溃的方法，所述赔烧温度为250-60(TC，优选为350-50(TC，赔烧时间 为2-8小时，优选为3-6小时。
[0051] 本发明提供的催化剂中还可W含有选自含氧或含氮有机化合物中的一种或几种 的有机化合物，优选的含氧有机化合物选自有机醇和有机酸中的一种或几种；优选的含 氮有机化合物选自有机胺中的一种或几种。例如，含氧有机化合物可W举出己二醇、丙H醇、聚己二醇（分子量为200-1500)、二己二醇、了二醇、己酸、马来酸、草酸、氨基H己酸、 1,2-环己焼二胺四己酸、巧樣酸、酒石酸、苹果酸中的一种或几种，含氮有机化合物可W为 己二胺、邸TA及其倭盐。所述有机化合物与W氧化物计的第VIII族和第VIB族金属组分 之和的摩尔比为0. 03-2,优选为0. 08-1. 5。
[0052] 按照本领域中的常规方法，所述加氨处理催化剂在使用之前，通常可在氨气存在 下，于140-37(TC的温度下用硫、硫化氨或含硫原料进行预硫化，送种预硫化可在器外进行 也可在器内原位硫化，将其所负载的活性金属组分转化为金属硫化物组分。
[0053] 在本发明提供的加氨裂解方法中，对所述的加氨裂解反应条件没有任何特别 的限定，可W采用通常的反应条件，例如可举出反应温度为200-42(TC、进一步优选为 220-40(TC，压力为2-18兆帕、进一步优选为2-15兆帕，液时空速0. 3-10小时-1、进一步优 选为0. 3-5小时-1，氨油体积比为50-5000、进一步优选为50-4000。
[0054] 所述加氨处理反应的装置可W在任何足W使所述原料油在加氨处理反应条件下 与所述催化剂接触反应的反应装器中进行，例如，在所述固定床反应器，移动床反应器或沸 腾床反应器中进行。
[0055] 与现有技术相比，本发明提供催化剂用于加氨裂化反应过程时，原料中双环及W 上多环芳姪的转化和理想产物的选择性等明显提高。可直接用于加工各种不同的姪油原 料，W对其进行加氨改质。所述姪油原料包括各种重质矿物油或合成油或它们的混合傭分 油，例如，选自原油、傭分油、溶剂精制油、蜡膏、蜡下油、费巧合成油、煤液化油、轻脱渐青油 和重脱渐青油中的一种或几种。特别适合用于富含芳姪油品的加氨裂化或劣质柴油的加氨 改质。
【具体实施方式】
[0056] 下