71)、94. 65克Beta分子 筛（同实例1)，76. 67克DMoBeta混合，挤成外接圆直径为1. 6毫米的H叶草形条，湿条于 150°C干燥化、550°C赔烧化，得到载体DZ1。
[0094]取 100. 0 克载体DZ1，用 90 毫升含Mo〇3251. 9 克/升、Ni044. 4 克/升、P2〇s29. 7 克/升、48. 0克/升巧樣酸的媒、钢络合溶液浸溃4小时，于15(TC干燥3小时，得到催化剂 DCl。W催化剂为基准，DCl催化剂赔烧后组成如表2所示。
[0095] 表IMo改性Beta分子筛组成信息
[0097] 表2载体及催化剂组成信息
[0098]
[0099] 实施例 10-12
[0100] 下面的实施例说明本发明提供的催化剂的性能。
[0101] W纯度99%的四氨蔡为原料（分析纯），在微型固定床上评价本发明提供的催化 剂C3、C4、巧的四氨蔡反应性能，催化剂装填量为1. 2克，反应条件为33(TC~39(TC，压力 4.OMPa。为更好地进行对比给出W下两个性能指标（转化率、BTX选择性）并进行定义。 W参比催化剂DCl的反应结果为百分之百，计算在相同反应温度下不同催化剂的相对转化 率，W及在相同转化率下不同催化剂的相对Sbtx值，结果列于表3中。
[0104] 对比例2
[0105] 采用与实施例10-12相同方法评价DC1，结果列于表3中。
[0106] 表3催化剂的四氨蔡加氨裂化评价结果
[0107]
[010引表3结果表明，与对比催化剂DCl相比；本发明提供专利四氨蔡的相对转化率提高 12%~29% ;相同转化率下，相对BTX选择性提高22%~41 %。
【主权项】
1. 一种加氢裂化催化剂，含有含分子筛固体酸组分的载体，所述分子筛固体酸组分为 包括MoBeta型沸石和至少一种选自除MoBeta之外的Beta型沸石分子筛的混合物，所述分 子筛混合物中MoBeta型沸石和至少一种选自除MoBeta之外的Beta型沸石的重量之比为 9:1~1:9,其中，所述MoBeta型沸石分子筛的η值为0〈η〈1，η=Ι/αI。，以FT-IR方法表 征，I为MoBeta型沸石分子筛的FT-IR谱图中3610cm1吸收峰强度，I。为MoBeta型沸石 分子筛的母体Beta型沸石分子筛的FT-IR谱图中3610cm1吸收峰强度，α为MoBeta型沸 石分子筛的FT-IR谱图中3740cm1吸收峰强度与母体Beta型沸石分子筛的FT-IR谱图中 3740cm1吸收峰强度的比值。2. 根据1所述的催化剂，其特征在于，所述分子筛混合物中MoBeta型沸石和至少一种 选自除MoBeta之外的Beta型沸石的重量之比为4:1~1:1。3. 根据1所述的催化剂，其特征在于，所述MoBeta型沸石分子筛的η值为 0. 3 <η< 0. 8。4. 根据1所述的催化剂，其特征在于，以所述MoBeta型沸石分子筛为基准，所述 MoBeta沸石分子筛中以氧化物计的钥的含量为0. 5-10重量％。5. 根据4所述的催化剂，其特征在于，以所述MoBeta型沸石分子筛为基准，所述 MoBeta型沸石分子筛中以氧化物计的钥的含量为2_9重量％。6. 根据1所述的催化剂，其特征在于，所述催化剂中的加氢活性金属组分选自至少一 种W族金属组分和至少一种VIB金属组分，以氧化物计并以所述催化剂为基准，所述W族 金属组分的含量为1_1〇重量％，VIB族金属组分的含量为5-50重量％。7. 根据6所述的催化剂，其特征在于，所述W族金属组分选自钴和/或镍，VIB金属组 分选自钥和/或钨，以氧化物计并以所述催化剂为基准，所述W族金属组分的含量为2-8重 量％，VIB族金属组分的含量为10-35重量％。8. 根据1所述的催化剂，其特征在于，所述载体中含有耐热无机氧化物基质，以所述载 体为基准，所述耐热无机氧化物基质的含量为大于0至小于等于99重量％。9. 根据8所述的催化剂，其特征在于，所述耐热无机氧化物基质选自氧化铝、氧化硅和 氧化硅-氧化铝中的一种或几种，以所述载体为基准，所述耐热无机氧化物基质的含量为 10-90 重量％。10. 根据1或8所述的催化剂，其特征在于，以所述催化剂为基准，所述催化剂中载体的 含量为45-85重量％，以氧化物计的所述W族金属组分的含量为1-10重量％，以氧化物计 的所述VIB族金属组分的含量为5-50重量％。11. 根据10所述的催化剂，其特征在于，以所述催化剂为基准，所述催化剂中载体的含 量为55-85重量％，以氧化物计的所述W族金属组分的含量为2-8重量％，以氧化物计的所 述VIB族金属组分的含量为10-35重量％。12. -种加氢裂化催化剂的制备方法，包括制备含有含分子筛固体酸组分的载体，所述 分子筛固体酸组分为包括MoBeta型沸石和至少一种选自除MoBeta之外的Beta型沸石的 分子筛混合物，所述分子筛混合物中MoBeta型沸石和至少一种选自除MoBeta之外的Beta 型沸石的重量之比为9:1~1:9,其中，所述MoBeta型沸石分子筛的η值为0〈η〈1,η= 1/ αI。，以FT-IR方法表征，I为MoBeta型沸石分子筛的FT-IR谱图中3610cm1吸收峰强度， 1。 为MoBeta型沸石分子筛的母体Beta型沸石分子筛的FT-IR谱图中3610cm1吸收峰强 度，α为MoBeta型沸石分子筛的FT-IR谱图中3740cm1吸收峰强度与母体Beta型沸石分 子筛的FT-IR谱图中3740cm1吸收峰强度的比值。13. 根据12所述的方法，其特征在于，所述分子筛混合物中MoBeta型沸石和至少一种 选自除MoBeta之外的Beta型沸石的重量之比为4:1~1:1 ;所述MoBeta型沸石分子筛的 η值为0· 3彡η彡0· 8。14. 根据12所述的方法，其特征在于，以所述MoBeta型沸石分子筛为基准，所述 MoBeta沸石分子筛中以氧化物计的钥的含量为0. 5-10重量％。15. 根据14所述的方法，其特征在于，以所述MoBeta型沸石分子筛为基准，所述 MoBeta型沸石分子筛中以氧化物计的钥的含量为2_9重量％。16. 根据12所述的方法，其特征在于，所述MoBeta型沸石分子筛的制备方法包括：（1) 将Beta型沸石分子筛与含Mo化合物混合，得到一种Beta型沸石分子筛与含Mo化合物的 混合物，各组分的用量使最终MoBeta型沸石分子筛中，以氧化物计的钥含量为0. 5-10重 量％; (2)将步骤（1)得到的混合物在含水蒸气的气氛围下高温处理，所述高温处理的条件 包括焙烧温度为200-700°C，焙烧时间为1-24小时，含水蒸气的气体流量为0. 3-2标准立方 米/千克?小时，得到MoBeta型沸石分子筛。17. 根据16所述的方法，其特征在于，所述步骤（1)中各组分的用量使最终MoBeta型 沸石分子筛中，以氧化物计的钥含量为2-9重量％;所述步骤（2)中的高温处理的条件包括 焙烧温度为400-650°C，焙烧时间为2-12小时，含水蒸气的气体流量为0. 6-1. 5标准立方米 /千克·小时。18. 根据16所述的方法，其特征在于，所述含水蒸气的气氛中含有稀释气体，其中，所 述水蒸气与稀释气体的体积混合比例为1 :1〇_1〇〇。19. 根据18所述的方法，其特征在于，所述稀释气体选自氢气、氮气及其混合气，或者 选自空气以及空气与氮气的混合气，稀释气优选为氢气；所述水蒸气与稀释气体的体积混 合比例为1 :20-80。20. 根据12所述的方法，其特征在于，所述方法中包括向所述载体中引入加氢活性金 属组分的步骤，所述加氢裂化催化剂中的加氢活性金属组分选自至少一种W族金属组分和 至少一种VIB金属组分，以氧化物计并以所述催化剂为基准，所述W族金属组分的引入量 使最终催化剂中W族金属组分的含量为1-10重量％，所述VIB族金属组分的引入量使最终 催化剂中VIB族金属组分的含量为5-50重量％。21. 根据20所述的方法，其特征在于，所述W族金属组分选自钴和/或镍，VIB金属组 分选自钥和/或钨，以氧化物计并以所述催化剂为基准，所述W族金属组分的引入量使最 终催化剂中W族金属组分的含量为1. 5-6重量％，所述VIB族金属组分的引入量使最终催 化剂中VIB族金属组分的含量为10-40重量％。22. 根据12所述的方法，其特征在于，所述方法中包括向所述载体中引入耐热无机氧 化物基质的步骤，以所述载体为基准，所述耐热无机氧化物基质的引入量使最终载体中耐 热无机氧化物基质的含量为大于〇至小于等于99重量％。23. 根据22所述的方法，其特征在于，以所述载体为基准，所述耐热无机氧化物基质的 引入量使最终载体中耐热无机氧化物基质的含量为10-90重量％。24. -种加氢裂化方法，包括在加氢裂化条件下将烃油与催化剂接触，其中，所述催化 剂为前述1-12提供的催化剂。
【专利摘要】一种加氢裂化催化剂及其制备和应用，该催化剂含有分子筛固体酸组分，所述分子筛固体酸组分为包括MoBeta型沸石和至少一种选自除MoBeta之外的Beta型沸石分子筛的混合物，所述分子筛混合物中MoBeta型沸石和至少一种选自除MoBeta之外的Beta型沸石的重量之比为9∶1～1∶9。与现有技术相比，本发明提供的催化剂在用于加氢裂化反应时，柴油中芳烃的转化活性以及开环产物的选择性等明显提高。
【IPC分类】C10G47/20, B01J29/80
【公开号】CN105363488
【申请号】CN201410436594
【发明人】辛靖, 杨平, 李明丰, 聂红, 董松涛, 胡志海, 蒋东红
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
【公开日】2016年3月2日
【申请日】2014年8月29日