/m2min时，通过膜分离后，渗透侧浓度降低至630ppm，截留率超 过96.85%。
【主权项】
1. 一种S碟締基VOCs截留型聚合物分离膜，其特征在于：该分离膜是通过如下方法制 备得到:该方法W式I所示的化合物和含有活性基团的化合物为单体，在缚酸剂的作用下， 在-10~150°C的条件下聚合反应0.5~60h，反应结束后得到膜液;将得到的膜液涂覆于耐 溶剂底膜上，真空交联干燥，得到=碟締基VOCs截留型聚合物分离膜； 所述的含有活性基团的化合物选自酷氯类化合物、酸酢类化合物或均苯四甲酸中的至 少一种. 所述的式I所示的化合物结构式如下：其中，Ri，R2和R3分别独立地为H、C1、化、1、0山畑2、(：0(^中的任意一种，111 = 1~4，112 = 1 ~4, n3 = l~4; R廓化分别独立地为H或含有1~3个碳原子的烷基； 且:式I所示的化合物:含有活性基团的化合物的摩尔比为2:1~1:5,优选式I所示的化 合物:含有活性基团的化合物的摩尔比为1:2~1:3;缚酸剂:式I所示的化合物的摩尔比为 6:1~1:1。2. 根据权利要求1所述的S碟締基VOCs截留型聚合物分离膜，其特征在于:所述的缚酸 剂为有机碱或无机碱，所述的有机碱选自=乙胺或者化晚，所述的无机碱选自碳酸钢、碳酸 氨钢、碳酸钟、氨氧化钢或者氨氧化钟； 优选酷氯类化合物选自苯二酷氯、乙二酷氯、戊二酷氯、下二酷氯、癸二酷氯、壬二酷 氯、辛二酷氯、苯麟酷二氯、反下締二酷氯、甲基丙二酷氯、乙基乙二酷氯醋和1,7-庚二酷氯 中的任意一种； 优选酸酢类化合物选自六氣二酢、3-甲基戊二酸酢、乙二胺四乙酸二酢、环下烧四甲酸 二酢、1，2,3,4-环戊四簇酸二酢、3,4,9，10-巧四甲酸二酢、1，2,4,5-环己烧四甲酸二酢、3， 3,4,4-联苯四甲酸二酢、3,3,4,4-联苯四甲酸二酢、3,34,4-二苯甲酬四簇酸二酢、内消旋-下烧-1，2,3,4-四簇酸二酢、双环[2.2.2]辛-7-締-2,3,5,6-四簇酸二酢、l，2,3,4-四甲基-l，2,3,4-环下烧四簇酸二酢、S环[6.4.0.0(2,7)]十二烧-l，2,7,8-四甲酸二酢、双酪A二 酢。3. 根据权利要求1所述的S碟締基VOCs截留型聚合物分离膜，其特征在于:聚合反应的 溫度为-10~150°C。4. 根据权利要求1所述的S碟締基VOCs截留型聚合物分离膜，其特征在于:聚合反应所 用的溶剂选自甲基化咯烧酬、二甲基甲酯胺、二甲基乙酷胺、二氯甲烧、乙酸、四氯化碳或甲 苯。5. 根据权利要求1所述的S碟締基VOCs截留型聚合物分离膜，其特征在于： R4和Rs分别独立地为H的时候，Ri、R2和R3的关系为：R2辛H，Ri = R3且Ri = Rs = H;或Ri为H， 尺2 =化且化=R3辛H;或化=化=1?3辛H; 或R4和Rs分别独立地为C出C出的时候，Ri、R2和化的关系为:扣=R2 =化辛H。6. 根据权利要求5所述的S碟締基VOCs截留型聚合物分离膜，其特征在于:式I所示的 化合物选自下述化合物中的任意一种： 2，3-二氨基=蝶締;或2，3-二径基=蝶締； 或2，6-二氨基S蝶締;或2，6-二径基S蝶締;或2，6-二氯S蝶締;或2，6-二舰S蝶締； 或2,6-二漠 S蝶締； 或2，7-二氨基S蝶締；或2，7-二径基S蝶締；或2，7-二舰S蝶締;或2，7-二漠 S蝶締； 或2,7-二氯立蝶締； 或2，6，14-=舰代=蝶締;或2，6，14-=漠=蝶締；或2，6，14-=径基=蝶締；或2，6，14- =氨基=蝶締； 或2，7，14-=舰代=蝶締;或2，7，14-=漠=蝶締；或2，7，14-=氨基=蝶締；或2，7，14- =径基=蝶締； 或2,3,6,7-四径基=碟締;或2,3,6,7-四氨基=碟締;或2,3,6,7-四甲酸=蝶締； 或2,3,6,7，14，15-六氨基^蝶締；或2,3,6,7，14，15-六径基^蝶締；或2,3,6,7，14， 15-六漠基=蝶締;或2,3,6,7，14，15-六舰基=蝶締;或2,3,6,7，14，15-六氯基=蝶締； 或9，10-二乙基-2，3，6，7，12，13-六径基S蝶締。7. -种权利要求1所述的S碟締基VOCs截留型聚合物分离膜的制备方法，其特征在于： 该方法是W式I所示的化合物和含有活性基团的化合物为单体，在缚酸剂的作用下，在-10 ~150°C的条件下聚合反应0.5~60h，反应结束后得到膜液;将得到的膜液涂覆于耐溶剂底 膜上，真空交联干燥，得到=碟締基VOCs截留型聚合物分离膜； 所述的含有活性基团的化合物选自苯二酷氯、乙二酷氯、戊二酷氯、下二酷氯、癸二酷 氯、六氣二酢、双酪A二酢和均苯四甲酸中的至少一种;所述的式I所示的化合物结构式如 下：其中，Ri，R2和R3分别独立地为H、Cl、Br、I、0H、N出、C00H中的任意一种，nl = l~4，n2 = l ~4, n3 = l~4; R4和化分别独立地为H或含有1~3个碳原子的烷基。 且:式I所示的化合物:含有活性基团的化合物的摩尔比为2:1~1:5;缚酸剂:式I所示 的化合物的摩尔比为6:1~1:1;优选式I所示的化合物:含有活性基团的化合物的摩尔比为 1:2 ~1:3。8. 根据权利要求7所述的S碟締基VOCs截留型聚合物分离膜的制备方法，其特征在于： 所述的缚酸剂为有机碱或无机碱;所述的有机碱选自=乙胺或者化晚，所述的无机碱选自 碳酸钢、碳酸氨钢、碳酸钟、氨氧化钢或者氨氧化钟;优选:聚合反应的溫度为-10~150°C; 优选:聚合反应所用的溶剂选自甲基化咯烧酬、二甲基甲酯胺、二甲基乙酷胺、二氯甲烧、乙 酸、四氯化碳或甲苯； 优选酷氯类化合物选自苯二酷氯、乙二酷氯、戊二酷氯、下二酷氯、癸二酷氯、壬二酷 氯、辛二酷氯、苯麟酷二氯、反下締二酷氯、甲基丙二酷氯、乙基乙二酷氯醋和1,7-庚二酷氯 中的任意一种； 优选酸酢类化合物选自六氣二酢、3-甲基戊二酸酢、乙二胺四乙酸二酢、环下烧四甲酸 二酢、1，2,3,4-环戊四簇酸二酢、3,4,9，10-巧四甲酸二酢、1，2,4,5-环己烧四甲酸二酢、3， 3，4，4-联苯四甲酸二酢、3，3，4，4-联苯四甲酸二酢、3，34，4-二苯甲酬四簇酸二酢、内消旋-下烧-1，2,3,4-四簇酸二酢、双环[2.2.2]辛-7-締-2,3,5,6-四簇酸二酢、l，2,3,4-四甲基-l，2,3,4-环下烧四簇酸二酢、S环[6.4.0.0(2,7)]十二烧-l，2,7,8-四甲酸二酢、双酪A二 酢。9. 根据权利要求1所述的S碟締基VOCs截留型聚合物分离膜，其特征在于:R4和Rs分别 独立地为H的时候，Ri、R2和R3的关系为：R2辛H，Ri = R3且Ri = R3 = H;或Ri为H，R2 = R3且R2 = R3 辛H;或Ri =化=Rb辛H; 或R4和Rs分别独立地为C出C出的时候，Ri、R2和化的关系为:扣=R2 =化辛H。10. 根据权利要求9所述的S碟締基VOCs截留型聚合物分离膜，其特征在于:式I所示的 化合物选自下述化合物中的任意一种： 2，3-二氨基=蝶締;或2，3-二径基=蝶締； 或2,6-二氨基二蝶締;或2,6-二径基二蝶締;或2,6-二氯二蝶締;或2,6-二舰二蝶締； 或2,6-二漠 S蝶締； 或2，7-二氨基S蝶締；或2，7-二径基S蝶締；或2，7-二舰S蝶締;或2，7-二漠 S蝶締； 或2,7-二氯立蝶締； 或2，6，14-=舰代=蝶締;或2，6，14-=漠=蝶締；或2，6，14-=径基=蝶締；或2，6，14- =氨基=蝶締； 或2，7，14-=舰代=蝶締;或2，7，14-=漠=蝶締；或2，7，14-=氨基=蝶締；或2，7，14- =径基=蝶締； 或2,3,6,7-四径基=碟締;或2,3,6,7-四氨基=碟締;或2,3,6,7-四甲酸=蝶締； 或2,3,6,7，14，15-六氨基^蝶締；或2,3,6,7，14，15-六径基^蝶締；或2,3,6,7，14， 15-六漠基=蝶締;或2,3,6,7，14，15-六舰基=蝶締;或2,3,6,7，14，15-六氯基=蝶締； 或9，10-二乙基-2，3，6，7，12，13-六径基S蝶締。
【专利摘要】本发明公开了一种三碟烯基VOCs截留型聚合物分离膜及其制备方法，该方法涉及一种气体分离膜及其制备方法。该分离膜制备方法以式Ⅰ所示的化合物和含有活性基团的化合物为单体，在缚酸剂的作用下，聚合反应0.5h-60h，反应结束后得到膜液；将得到的膜液涂覆于耐溶剂底膜上，真空交联干燥，得到三碟烯基VOCs截留型聚合物分离膜；本发明所述的三碟烯基VOCs截留型聚合物分离膜制备方法简单，且制备得到的分离膜可以单独使用，分离效果好，膜具有耐溶剂性，具有较高的分离稳定性；
【IPC分类】C08G69/26, B01D67/00, B01D71/56
【公开号】CN105498557
【申请号】CN201510883253
【发明人】周浩力, 吕磊, 金万勤
【申请人】南京工业大学
【公开日】2016年4月20日
【申请日】2015年12月3日