氧气开始 反应。催化反应结果见表1。
[0026] 实施例2
[0027] 将1.5g的Ti02(P25)粉末加入到NaOH水溶液中，充分搅拌30min，并将溶液转移到 200mL的水热反应釜中，在200°C的条件下水热反应48h，经过盐酸洗、水洗、干燥，并在600°C 焙烧4h，获得一维TiO2纳米线载体，命名为TiO2 (600)。
[0028]按照实施例1的方法制备溶液B，将适量的TiO2纳米线载体加入到溶液B中，使Pd的 负载量为lwt%，充分搅拌Ih后过滤、水洗、真空干燥，得到粉末状的Pd/Ti〇2纳米线催化剂 B。 催化剂评价条件同实施例1，催化反应结果见表1。
[0029] 实施例3
[0030]将1.5g的Ti02(P25)粉末加入到NaOH水溶液中，充分搅拌30min，并将溶液转移到 200mL的水热反应釜中，在200°C的条件下水热反应48h，经过盐酸洗、水洗、干燥，并在700°C 焙烧4h，获得一维TiO2纳米线载体，命名为TiO2 (700)。
[0031]按照实施例1的方法制备溶液B，将适量的TiO2纳米线载体加入到溶液B中，使Pd的 负载量为lwt%，充分搅拌Ih后过滤、水洗、真空干燥，得到粉末状的Pd/Ti〇2纳米线催化剂 C。 催化剂评价条件同实施例1，催化反应结果见表1。
[0032] 实施例4
[0033] 将1.5g的Ti02(P25)粉末加入到NaOH水溶液中，充分搅拌30min，并将溶液转移到 200mL的水热反应釜中，在200°C的条件下水热反应48h，经过盐酸洗、水洗、干燥，并在800°C 焙烧4h，获得一维TiO2纳米线载体，命名为TiO2 (800)。
[0034]按照实施例1的方法制备溶液B，将适量的TiO2纳米线载体加入到溶液B中，使Pd的 负载量为lwt%，充分搅拌Ih后过滤、水洗、真空干燥，得到粉末状的Pd/Ti〇2纳米线催化剂 D。 催化剂评价条件同实施例1，催化反应结果见表1。
[0035] 实施例5
[0036]将1.5g的Ti02(P25)粉末加入到NaOH水溶液中，充分搅拌30min，并将溶液转移到 200mL的水热反应釜中，在200°C的条件下水热反应48h，经过盐酸洗、水洗、干燥，并在1000 °C焙烧4h，获得一维TiO 2纳米线载体，命名为TiO2 (1000)。
[0037]按照实施例1的方法制备溶液B，将适量的TiO2纳米线载体加入到溶液B中，使Pd的 负载量为lwt%，充分搅拌Ih后过滤、水洗、真空干燥，得到粉末状的Pd/Ti〇2纳米线催化剂 E。 催化剂评价条件同实施例1，催化反应结果见表1。
[0038] 实施例6
[0039]按照实施例1的方法制备溶液B，将0.5g的Ti02(P25)载体加入到溶液B中，使Pd的 负载量为lwt%，充分搅拌Ih后过滤、水洗、真空干燥，得到粉末状的Pd/Ti02(P25)催化剂F (用于对比）。催化剂评价条件同实施例1，催化反应结果见表1。
[0040] 表1 Pd/Ti02催化剂催化苯甲醇氧化反应性能
[0041] CN 105536779 A 说明书 4/4 页
【主权项】
1. 一种Pd/Ti〇2纳米线催化剂的制备方法，包括如下步骤： 1) 将Ti02粉末加入到NaOH水溶液中，充分搅拌后将混合溶液移到水热反应釜中，在150 ~200°C的条件下水热反应36~48h，经过酸洗、水洗、干燥和300-1000°C焙烧过程，最终获 得一维Ti〇2纳米线载体； 2) 将芳樟植物树叶晒干、粉碎，加水搅拌1~4h后过滤，得到滤液A，往滤液A加入Pd前驱 体，在50~90°C的条件下搅拌1~3h，得到溶液B; 3) 将一维Ti02纳米线载体加入到溶液B中，搅拌1~3h后过滤、水洗、干燥，即可得到粉末 状的Pd/Ti0 2纳米线催化剂。2. 如权利要求1所述的Pd/Ti02纳米线催化剂的制备方法，其特征在于:步骤1)中，Ti02 粉末为纳米级Ti〇2粉末。3. 如权利要求1或2所述的Pd/Ti02纳米线催化剂的制备方法，其特征在于:步骤1)中，焙 烧时间为2~4h。4. 如权利要求3所述的Pd/Ti02纳米线催化剂的制备方法，其特征在于:步骤1)中，焙烧 温度为450~600°C。5. 如权利要求4所述的Pd/Ti02纳米线催化剂的制备方法，其特征在于:焙烧温度为450 °C，焙烧时间为4h。6. 如权利要求1或2所述的Pd/Ti02纳米线催化剂的制备方法，其特征在于:步骤2)中，水 的加入体积以芳樟植物树叶的质量计为50-200mL/g，滤液A中加入Pd前驱体后使其中Pd的 摩尔浓度为〇. 25-lmM。7. 如权利要求6所述的Pd/Ti02纳米线催化剂的制备方法，其特征在于:步骤2)中，水的 加入体积以芳樟植物树叶的质量计为l〇〇 mL/g，滤液A中加入Pd前驱体后使其中Pd的摩尔浓 度为0.5mM。8. 如权利要求1或2所述的Pd/Ti02纳米线催化剂的制备方法，其特征在于:Pd/Ti02纳米 线催化剂中Pd负载量在0.25~1 %。9. 根据权利要求1所述的制备方法制得的Pd/Ti02纳米线催化剂。10. 如权利要求9所述的Pd/Ti02纳米线催化剂在苯甲醇无溶剂液相氧化制备苯甲醛的 反应中的应用。
【专利摘要】本发明公开了一种Pd/TiO2纳米线催化剂的制备方法、制得的催化剂及其应用，所述Pd/TiO2纳米线催化剂的制备方法包括如下步骤：1)将TiO2粉末加入到NaOH水溶液中，充分搅拌后将混合溶液移到水热反应釜中，在150～200℃的条件下水热反应36～48h，经过酸洗、水洗、干燥和300-1000℃焙烧过程，最终获得一维TiO2纳米线载体；2)将芳樟植物树叶晒干、粉碎，加水搅拌1～4小时后过滤，得到滤液A，往滤液A加入Pd前驱体，在50～90℃的条件下搅拌1～3h，得到溶液B；3)将一维TiO2纳米线载体加入到溶液B中，搅拌1～3h后过滤、水洗、干燥，即可得到粉末状的Pd/TiO2纳米线催化剂。本发明提供了所述的Pd/TiO2纳米线催化剂在苯甲醇无溶剂液相氧化制备苯甲醛的反应中的应用，具有良好的催化活性。
【IPC分类】C07C45/38, B01J21/06, B01J23/44, C07C47/54
【公开号】CN105536779
【申请号】CN201511031991
【发明人】张国亮, 杜明明, 李清彪
【申请人】浙江工业大学
【公开日】2016年5月4日
【申请日】2015年12月31日