专利名称：基于三唑并嘧啶衍生物的杀真菌混合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及杀真菌混合物，包含协同有效量的如下化合物作为活性组分1)式I的三唑并嘧啶衍生物 其中各变量如下所定义R1为C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C3-C6链烯基；R2为氢或对R1所提到的基团之一；R1和R2还可以一起形成直链或支化C3-C8亚烷基链；L为氟、氯或溴；m为2或3；和2)一种或多种赤霉素生物合成抑制剂(II)和/或生长素输送抑制剂(III)。
此外，本发明涉及一种使用式I化合物与抑制剂II和/或III的混合物防治有害真菌的方法、化合物I与抑制剂II和/或III在制备该类混合物中的用途以及包含这些混合物的组合物。
式I化合物、其制备及其对有害真菌的作用由文献(EP-A 550 113；WO98/46607；WO98/46608)已知。
抑制剂II和/或III在农业中通常已知为生长调节剂。它们尤其涉及下组活性化合物-式IIa的酰基环己烷二酮化合物
其中R为氢、C1-C8烷基、C1-C8烷硫基烷基或未被取代或被1-3个基团Ra取代的苯基，Ra为卤素、氰基、硝基、氨基、C1-C8烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C8烷氧基或C1-C4卤代烷氧基，G为C1-C8烷基，C3-C6环烷基，未被取代或在环体系中被1-3个基团Ra取代的苄基，为苯乙基、苯氧基甲基、2-噻吩基甲基、C1-C8烷氧基甲基或C1-C8烷硫基甲基，及其可农用盐；-作为其主要作用是阻断赤霉素的代谢的细胞色素P-450依赖性单加氧酶的抑制剂的三唑基化合物(IIb)，如多效唑(paclobutrazol)(IIb.1)或烯效唑(uniconazole)(IIb.2)；-在赤霉素生物合成中抑制早期反应的季铵化合物(IIc)，尤其是矮壮素(chlormequat chloride)(IIc.1)、助壮素(mepiquat chloride)(IIc.2)和五硼酸二甲基哌啶(mepiquat pentaborate)(IIc.3)；以及-生长素输送抑制剂(III)，尤其是2-{1-[4-(3，5-二氟苯基)脲亚氨基]乙基}烟酸，通用名二氟吡隆(diflufenzopyr)(III.1) 在现代农业中，杀真菌剂的效力仍受下列问题的妨碍·对通常对某些活性化合物不太敏感的各寄生物种的作用并不令人满意；·对已经对某些杀真菌活性化合物产生抗药性或耐受性的各病原体菌株的作用并不令人满意；·对有害真菌侵袭的作用因杀真菌喷雾对作物丛的渗透过低而并不令人满意。
在许多情况下，有害真茵对杀真菌剂的耐受性或抗药性由杀真菌剂的不完全施用引起的。尤其在稠密的作物丛中或果树的稠密树冠中，通过喷雾或雾化进行的处理不能达到所述丛或各植物的内部区域，或者仅部分达到其内部区域。结果存在未能防止真菌侵袭或仅部分防止真菌侵袭的区域。在后一情况中，存在的危险是形成对所用杀真菌剂具有耐受性或抗药性的有害真菌菌株，然后这些有害真菌菌株广泛繁殖，从而大大降低这类试剂的益处。
因此，本发明的目的是提供对有害真菌具有改进作用的活性化合物组合，降低有害真菌对杀真菌活性化合物具有耐受性或抗药性的可能性。
惊人的是，现已发现通过同时使用式I的杀真菌活性化合物以及式II和III的生长调节剂，对大量农业和园艺作物中由病原体引起的植物损害的防止要比仅使用式I化合物的杀真菌剂处理要容易得多。此外，已经发现同时，即联合或分开施用化合物和抑制剂II/III或依次施用化合物I和抑制剂II/III比单独的化合物能更好地防治有害真菌(协同增效混合物)。直接的结果是产量增加且收获材料的质量更好。
所述抑制剂II和III、其制备及其作用本身由现有技术已知调环酸(prohexadione)，通常以碱金属或碱土金属盐形式使用，尤其以钙盐使用调环酸钙(IIa.1)EP-A 123 001；抗倒酯(trinexapac)，通常以酯或盐使用；尤其以乙基酯使用抗倒酯(trinexapac-ethyl)(IIa.2)EP-A 126 713；多效唑(IIb.1)Proc.Br.Crop Prot.Conf.-Weeds，1982，第1卷，第3页；烯效唑(IIb.2)PIant Cell Physiol.，1984，第25卷，第611页；矮壮素阳离子(chlormequat)，通常以盐如氯化物形式使用矮壮素(IIc.1)US3156554；DE1199048；二甲基哌啶(mepiquat)，通常以盐如氯化物助壮素(IIc.2)或五硼酸盐五硼酸二甲基哌啶(IIc.3)形式使用US3905798；DE2207575；二氟吡隆(III.1)，通常也以盐形式如钠盐使用Proc.Br.Crop Prot.Conf.-Weeds，1999，第1卷，第35页。
特别合适的生长调节剂是式IIa的酰基环己烷二酮，如调环酸钙(IIa.1)或抗倒酯(IIa.2)，因为除了它们的形态调节作用外，它们还能够保护作物以防有生物和非生物应激子[参见EP-A 123 001，第27页第20和21行(对于调环酸和相关物质)或对于EP-A 126 713中的抗倒酯和相关化合物]。所述化合物诱发对某些病原体的抗药性由Bazzi等已知(European Journal ofHorticultural Science 68；第108-114页；第115-122页)。
式III.1的二氟吡隆的使用不仅优化杀真菌剂的效力，而且导致有用植物的产量增加(WO01/43544)。
5-氯三唑并嘧啶与杀真菌活性化合物的杀真菌混合物以一般方式由EP-A 988 790和US6268371已知。
适于本发明混合物的尤其是其中R1和R2一起形成直链或支化的C3-C8亚烷基链的式I化合物。这些化合物对应于式I.1 其中D为直链或支化的C3-C8亚烷基链，尤其是支化的C5亚烷基链，如3-甲基亚戊基。
同样优选其中取代的6-苯基为2，4，6-三氟苯基环的式I化合物。这些化合物对应于式I.2 其中R1和R2如对式I所定义。
此外，本发明还优选提供了式I化合物的下列实施方案 在式I.3中，Y为氢或甲基。
特别优选下列式I化合物
化合物I-1，即5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶尤其优选用于本发明混合物中。
化合物I和抑制剂II和/或III的混合物或化合物I和抑制剂II和/或III的同时，即联合或分开使用对宽范围的植物病原性真菌，尤其是选自子囊菌纲(Ascomycetes)、半知菌纲(Deuteromycetes)、卵菌纲(Oomycetes)和担子菌纲(Basidiomycetes)的真菌具有高度活性。它们可以作为叶面杀真菌剂、拌种杀真菌剂和土壤作用杀真菌剂用于作物保护中。
它们对于在各种栽培植物如香蕉、棉花、蔬菜品种(例如黄瓜、豆类和葫芦科植物)、大麦、禾草、燕麦、咖啡、土豆、玉米、水果品种、稻、黑麦、大豆、西红柿、葡萄藤、小麦、观赏植物、甘蔗以及大量种子中防治大量真菌特别重要。
它们特别适于防治下列植物病原性真菌禾谷类上的禾白粉菌(Blumeria graminis)(白粉病)，葫芦科植物上的二孢白粉菌(Erysiphecichoracearum)和单丝壳白粉菌(Sphaerotheca fuliginea)，苹果上的苹果白粉病菌(Podosphaera leucotricha)，葡萄藤上的葡萄钩丝壳(Uncinula necator)，禾谷类上的柄锈(Puccinia)属，棉花、稻和草坪上的丝核菌(Rhizoctonia)属，禾谷类和甘蔗上的黑粉菌(Ustilago)属，苹果上的黑星病菌(Venturiainaequalis)，禾谷类、稻和草坪中的平脐蠕孢(Bipolaris)属和内脐蠕孢(Drechslera)属，小麦上的壳针孢(Septoria)属，草莓、蔬菜、观赏植物和葡萄藤上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)，香蕉、花生和禾谷类上的球腔菌(Mycosphaerella)属，小麦和大麦上的眼斑病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoides)，稻上的稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)，大豆上的层锈菌(Phakopsora)属，土豆和西红柿上的致病疫霉(Phytophthora infestans)，葫芦科植物和啤酒花上的假霜霉(Pseudoperonospora)属，葡萄藤上的葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola)，蔬菜和水果上的链格孢(Alternaria)属，以及链孢霉(Fusarium)属和轮枝孢(Verticillium)属。
它们特别有利地适于处理木本(lignescent)植物(尤其是水果品种和葡萄藤)以及秧苗(选自茄科(Solanaceae)和蔷薇科(Rosaceae)的蔬菜和草莓)和观赏植物。
化合物I和抑制剂II和/或III可以同时，即联合或分开施用，或依次施用，其中在分开施用的情况下，优选首先施用抑制剂II和/或III。
当制备混合物时，优选使用纯活性化合物I和II/III，可以根据需要向其中加入其它对抗有害真菌或其它害虫如昆虫、蜘蛛或线虫的活性化合物，或除草或生长调节活性化合物或肥料。
其它在上述意义上合适的活性化合物尤其为选自如下的杀真菌剂·酰基丙氨酸类，例如苯霜灵(benalaxyl)、甲霜灵(metalaxyD、甲呋酰胺(ofurace)、霜灵(oxadixyl)，·胺衍生物，例如4-十二烷基-2，6-二甲基吗啉(aldimorph)、多果定(dodine)、吗菌灵(dodemorph)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、苯锈啶(fenpropidin)、双胍盐(guazatine)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、螺茂胺(spiroxamine)、克啉菌(tridemorph)，·苯胺基嘧啶类，例如二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、嘧菌胺(mepanipyrim)或环丙嘧啶(cyprodinil)，·抗菌素，例如放线菌酮(cycloheximid)、灰黄霉素(griseofulvin)、春雷素(kasugamycin)、多马霉素(natamycin)、多氧霉素(polyoxin)或链霉素(streptomycin)，·唑类，例如双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromoconazole)、环唑醇(cyproconazole)、醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(dinitroconazole)、烯菌灵(enilconazole)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、烯菌灵(imazalil)、环戊唑醇(ipconazole)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙氯灵(prochloraz)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、氟菌唑(triflumizol)、戊叉唑菌(triticon azole)，·二羧酰亚胺类，如异丙定(iprodione)、甲菌利(myclozolin)、杀菌利(procymidon)、烯菌酮(vinclozolin)，·二硫代氨基甲酸盐类，如福美铁(ferbam)、代森钠(nabam)、代森锰(maneb)、代森锰锌(mancozeb)、威百亩(metam)、代森联(metiram)、甲基代森锌(propineb)、福代锌(polycarbamate)、福美双(thiram)、福美锌(ziram)、代森锌(zineb)，·杂环化合物，如敌菌灵(anilazine)、苯菌灵(benomyl)、啶酰菌胺(boscalid)、多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、氰霜唑(cyazofamid)、棉隆(dazomet)、二噻农(dithianon)、唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、异嘧菌醇(fenarimol)、麦穗宁(fuberidazole)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑灵(furametpyr)、稻瘟灵(isoprothiolan)、丙氧灭绣胺(mepronil)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、氟吡菌胺(picobenzamid)、噻菌灵(probenazole)、丙氧喹啉(proquinazid)、啶斑肟(pyrifenox)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧灵(quinoxyfen)、硅噻菌胺(silthiofam)、涕必灵(thiabendazole)、溴氟唑菌(thifluzamid)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、噻酰菌胺(tiadinil)、三环唑(tricyclazole)、嗪氨灵(triforine)，·铜杀真菌剂，如波尔多液(Bordeaux混合物)、醋酸铜、王铜(copperoxychloride)、碱式硫酸铜，·硝基苯基衍生物，如乐杀螨(binapacryl)、敌螨普(dinocap)、敌螨通(dinobuton)、异丙消(nitrophthal-isopropyl)，·苯基吡咯类，如拌种咯(fenpiclonil)或氟菌(nudioxonil)，·硫，·其它杀真菌剂，如噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、氯环丙酰胺(carpropamid)、百菌清(chlorothalonil)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、哒菌清(diclomezine)、双氯氰菌胺(diclocymet)、乙霉威(diethofencarb)、克瘟散(edifenphos)、噻唑菌胺(ethaboxam)、环酰菌胺(fenhexamid)、薯瘟锡(fentin acetate)、氰菌胺(fenoxanil)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(nuazinam)、藻菌磷(fosetyl)、乙膦铝(fosetyl-aluminum)、异丙菌胺(iprovalicarb)、六氯苯(hexachlorobenzene)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、苯菌酮(metrafenone)、戊菌隆(pencycuron)、百维灵(propamocarb)、亚磷酸、四氯苯酞(phthalide)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、五氯硝基苯(quintozene)、苯酰菌胺(zoxamide)，·嗜球果伞素类(strobilurins)，如腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)或肟菌酯(trifloxystrobin)，·次磺酸衍生物，如敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、抑菌灵(dichlofluanid)、灭菌丹(folpet)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)，·肉桂酰胺及类似化合物，如烯酰吗啉(dimethomorph)、氟联苯菌(flumetover)或氟吗啉(numorph)。
在本发明混合物的一个实施方案中，向化合物I和II/III中加入另一杀真菌剂IV或两种杀真菌剂IV和V。
优选化合物I和II/III以及组分IV的混合物。特别优选化合物I和II或III的混合物。
通常使用化合物I与抑制剂II或III的混合物。然而在某些情况下，化合物与两种或更多种抑制剂II和/或III的混合物可能是有利的。
化合物I和抑制剂II通常以100∶1-1∶100，优选20∶1-1∶20，尤其是10∶1-1∶10的重量比施用。化合物I和抑制剂III，尤其是化合物III.1，通常以1000∶1-1∶1，优选200∶1-20∶1的重量比施用。
需要的话，组分IV和合适的话V以20∶1-1∶20的比例加入化合物I中。
取决于化合物的种类和所需效果，本发明混合物的施用率为5-1000g/ha，优选50-900g/ha，尤其是50-750g/ha。
相应地，化合物I的施用率通常为1-1000g/ha，优选10-900g/ha，尤其是20-750g/ha。
相应地，抑制剂II的施用率通常为1-1000g/ha，优选10-900g/ha，尤其是40-750g/ha。
相应地，抑制剂III，尤其是化合物III.1的施用率通常为0.01-50g/ha，优选0.1-10g/ha。
在种子处理中，混合物的施用率通常为1-1000g/100kg种子，优选1-750g/100kg，尤其是5-500g/100kg。
防治有害真菌的方法通过在植物播种之前或之后或在植物出苗之前或之后对种子、植物或土壤喷雾或撒粉而分开或联合施用化合物I和抑制剂II和/或III或化合物I和抑制剂II和/或III的混合物而在农业作物中进行。在常年作物如果树或葡萄藤中，处理优选在每年生长期之前或之中进行。
可将本发明的混合物或化合物I和II/III转化成常规配制剂，例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊和颗粒。使用形式取决于特定的目的；在每种情况下，应确保本发明化合物精细且均匀地分布。
配制剂以已知方式制备，例如通过将活性化合物与溶剂和/或载体混合而制备，若需要的话使用乳化剂和分散剂。适于该目的的溶剂/助剂主要为-水、芳族溶剂(如Solvesso产品、二甲苯)、石蜡(如矿物油馏分)、醇类(如甲醇、丁醇、戊醇、苄醇)、酮类(如环己酮、γ-丁内酯)、吡咯烷酮(NMP、NOP)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二元醇、脂肪酸二甲基酰胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原则上还可以使用溶剂混合物。
-载体如磨碎的天然矿物(如高岭土、粘土、滑石、白垩)和磨碎的合成矿物(如高度分散的硅石、硅酸盐)；乳化剂如非离子和阴离子乳化剂(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸盐和芳基磺酸盐)以及分散剂如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
所用的合适表面活性剂为木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，烷基磺酸盐，脂肪醇硫酸盐，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，还有磺化萘与甲醛的缩合物和萘衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化异辛基酚，辛基酚，壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇和脂肪醇/氧化乙烯缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚缩醛，山梨醇酯，木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
适于制备可直接喷雾溶液、乳液、糊或油分散体的物质为中至高沸点的矿物油馏分如煤油或柴油，还有煤焦油和植物或动物来源的油，脂族、环状和芳族烃如甲苯、二甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘或其衍生物，甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，环己醇，环己酮，异佛尔酮，强极性溶剂如二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮或水。
粉末、撒播用材料和可撒粉产品可以通过将活性物质与固体载体混合或一起研磨来制备。
颗粒如涂敷颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过使活性化合物与固体载体粘附而制备。固体载体实例为矿土如硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁，磨碎的合成材料，肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，纤维素粉和其它固体载体。
配制剂通常包含0.01-95重量％，优选0.1-90重量％的活性化合物。活性化合物以90-100％，优选95-100％的纯度(根据NMR谱)使用。
下列为配制剂实例1.用水稀释的产品A)水溶性浓缩物(SL)将10重量份活性化合物溶于水或水溶性溶剂中。或者，加入湿润剂或其它助剂。活性化合物经水稀释溶解。
B)分散性浓缩物(DC)将20重量份活性化合物溶于环己酮中并加入分散剂如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀释得到分散体。
C)乳油(EC)将15重量份活性化合物溶于二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下浓度为5％)。用水稀释得到乳液。
D)乳液(EW，EO)将40重量份活性化合物溶于二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下浓度为5％)。借助乳化机(Ultraturrax)将该混合物引入水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。
E)悬浮液(SC，OD)在搅拌的球磨机中，将20重量份活性化合物粉碎并加入分散剂、湿润剂和水或有机溶剂，得到细碎活性化合物悬浮液。用水稀释得到稳定的活性化合物悬浮液。
F)水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG，SG)将50重量份活性化合物细碎研磨并加入分散剂和湿润剂，借助工业装置(如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性化合物分散体或溶液。
G)水分散性粉末和水溶性粉末(WP，SP)将75重量份活性化合物在转子-定子磨机中研磨并加入分散剂、湿润剂和硅胶。用水稀释得到稳定的活性化合物分散体或溶液。
2.不经稀释而施用的产品H)可撒粉粉末(DP)将5重量份活性化合物细碎研磨并与95％的细碎高岭土充分混合。这得到可撒粉产品。
I)颗粒(GR，FG，GG，MG)将0.5重量份活性化合物细碎研磨并结合95.5％载体。现行方法是挤出、喷雾干燥或流化床方法。这得到不经稀释而施用的颗粒。
J)ULV溶液(UL)将10重量份活性化合物溶于有机溶剂如二甲苯中。这得到不经稀释而施用的产品。
活性化合物可以直接、以其配制剂形式或由其制备的使用形式(如可直接喷雾溶液、粉末、悬浮液或分散体、乳液、油分散体、糊、可撒粉产品、撒播用材料或颗粒形式)，借助喷雾、雾化、撒粉、撒播或浇灌来使用。使用形式完全取决于意欲的目的；它们意欲在每种情况下确保本发明活性化合物的最佳可能分布。
含水使用形式可通过加入水由乳液浓缩物、糊或可湿性粉末(可喷雾粉末、油分散体)制备。为制备乳液、糊或油分散体，可借助湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂将该物质直接或溶于油或溶剂中后在水中均化。然而，还可以制备由活性物质、湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂以及合适的话溶剂或油组成的浓缩物且该浓缩物适于用水稀释。
即用制剂中的活性化合物浓度可在较宽范围内变化。它们通常为0.0001-10％，优选0.01-1％。
活性化合物也可成功用于超低容量法(ULV)，其中可以施用包含超过95重量％活性化合物的配制剂，或甚至施用不含添加剂的活性化合物。
各种类型的油、湿润剂、辅助剂、除草剂、杀真菌剂、其它农药或杀菌剂都可加入活性化合物中，甚至若合适的话，恰在紧邻使用前加入(桶混合)。这些试剂通常与本发明组合物以1∶10-10∶1的重量比混合。
化合物I和II/III或混合物或对应的配制剂通过用杀真菌有效量的混合物，或在分开施用的情况下化合物I和II处理有害真菌或需要防止它们的植物、种子、土壤、区域、材料或空间而施用。施用可以在有害真菌侵染之前或之后进行。
化合物和混合物的杀真菌效果可以通过下列试验证实将活性化合物单独或联合配成包含0.25重量％活性化合物的丙酮或DMSO储备溶液。向该溶液中加入1重量％乳化剂UniperolEL(基于乙氧基化烷基酚的具有乳化和分散作用的润湿剂)并将混合物用水稀释至所需浓度。应用实施例1-对由黑星病菌(Venturia inaequalis)引起的苹果树叶上的黑星病的活性，保护性施用将苹果树叶用活性化合物浓度如下所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。12天后将被处理植物用黑星病菌的含水孢子悬浮液接种。然后将苹果树首先置于温度为24℃的水蒸气饱和室中48小时，然后置于温度为20-24℃的温室中20天。然后肉眼测定叶子上侧侵染发展程度。
将肉眼确定的侵染叶面积百分数转化为效力，以相对于未处理对照的百分数表示使用Abbot公式按如下计算效力(E)E＝(1-α/β)·100α对应于处理植物的真菌侵染百分数，和β对应于未处理(对照)植物的真菌侵染百分数。
效力为0表示处理植物的侵染水平相当于未处理的对照植物；效力为100表示处理植物未受侵染。
活性化合物的混合物的预期效力使用Colby公式(Colby S.R.，“计算除草剂组合的协同增效和拮抗响应”，Weeds(杂草)，15，第20-22页，1967)确定并与观察到的效力比较。
Colby公式E＝x+y-x·y/100E使用浓度为a和b的活性化合物A和B的混合物时的预期效力，以相对于未处理对照的％表示，x使用浓度为a的活性化合物A时的效力，以相对于未处理对照的％表示，y使用浓度为b的活性化合物B时的效力，以相对于未处理对照的％表示。
表A-单独的活性化合物
表B-本发明混合物
*)使用Colby公式计算的效力应用实施例2-对由葡萄生单轴霉引起的葡萄藤霜霉病的活性，9天保护性施用将盆栽葡萄藤的叶子用活性化合物浓度如下所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。为了能够评价物质的持久性，在喷雾涂层干燥之后将植物置于温室中9天。仅在此之后将叶子用葡萄生单轴霉的含水游动孢子悬浮液接种。然后首先将葡萄藤置于24℃的水蒸气饱和室中48小时，然后再放置在20-30℃的温室中5天。在这段时间以后，再次将该植物放置在潮湿室中16小时以促进孢囊柄长出。然后肉眼确定叶子背侧上的侵染发展程度。
类似于实施例1进行评价。
表C-单独的活性化合物
表D-本发明混合物
*)使用Colby公式计算的效力应用实施例3-对由网斑病菌(Pyrenophora teres)引起的大麦网斑病的活性，1天保护性施用将栽培品种为“Hanna”的盆栽大麦秧苗的叶子用活性化合物浓度如下所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。喷雾涂层干燥24小时后，将试验植物用网斑病菌(Pyrenophora[同义词Drechslera]teres)—网斑病病原体的含水孢子悬浮液接种。然后将试验植物放入温度为20-24℃且相对大气湿度为95-100％的温室中。6天后以整个叶面积的侵染％肉眼测定病害的发展程度。
类似于实施例1进行评价。
表E-单独的活性化合物
表F-本发明混合物
*)使用Colby公式计算的效力试验结果表明，由于强协同增效作用，在所有混合比下本发明混合物与使用Colby公式预测的效力相比显著更有效。
权利要求
1.一种用于防治植物病原性有害真菌的杀真菌混合物，该混合物包含协同有效量的如下化合物1)式I的三唑并嘧啶衍生物 其中各变量如下所定义R1为C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C3-C6链烯基；R2为氢或对R1所提到的基团之一；R1和R2还可以一起形成直链或支化C3-C8亚烷基链；L为氟、氯或溴；m为2或3；和2)一种或多种赤霉素生物合成抑制剂(II)和/或生长素输送抑制剂(III)。
2.根据权利要求1的杀真菌混合物，包含三唑并嘧啶衍生物I-1
3.根据权利要求1或2的杀真菌混合物，包含选自调环酸钙(IIa.1)、抗倒酯(IIa.2)、多效唑(IIb.1)、烯效唑(IIb.2)、矮壮素(IIc.1)、助壮素(IIc.2)和五硼酸二甲基哌啶(IIc.3)的活性化合物作为抑制剂(II)。
4.根据权利要求1或2的杀真菌混合物，包含2-{1-[4-(3，5-二氟苯基)脲亚氨基]乙基}烟酸，二氟吡隆(III.1)作为抑制剂(III)。
5.根据权利要求1-3中任一项的杀真菌混合物，以100∶1-1∶100的重量比包含式I化合物和抑制剂II。
6.根据权利要求1、2和4中任一项的杀真菌混合物，以1000∶1-1∶1的重量比包含式I化合物和抑制剂III。
7.一种组合物，包含液体或固体载体和根据权利要求1-6中任一项的混合物。
8.一种防治有害真菌的方法，其包括用协同有效量的根据权利要求1的化合物I和II和/或III处理真菌、其栖息地或需要防止真菌侵袭的植物、土壤或种子。
9.根据权利要求8的方法，其中同时，即联合或分开，或依次施用根据权利要求1-4中任一项的化合物I和II和/或III。
10.根据权利要求8或9的方法，其中以5-1000g/ha的量施用根据权利要求1的化合物I和II和/或III或根据权利要求1-6中任一项的混合物。
11.根据权利要求8或9的方法，其中以1-1000g/100kg种子的量施用根据权利要求1的化合物I和II和/或III或根据权利要求1-6中任一项的混合物。
12.种子，包含1-1000g/100kg根据权利要求1-6中任一项的混合物。
13.根据权利要求1的化合物I和II和/或III在制备适于防治有害真菌的组合物中的用途。
全文摘要
本发明涉及杀真菌混合物，包含协同有效量的如下化合物作为活性组分1)式(I)的三唑并嘧啶衍生物和2)一种或多种赤霉素生物合成抑制剂(II)和/或生长素输送抑制剂(III)，其中式(I)中的各变量如下所定义R
文档编号A01N37/42GK1972594SQ200580015371
公开日2007年5月30日 申请日期2005年5月11日 优先权日2004年5月13日
发明者J·托尔莫艾布拉斯科, T·格罗特, M·舍勒尔, R·施蒂尔, S·施特拉特曼, U·舍夫尔, W·拉德马赫 申请人:巴斯福股份公司