专利名称：：使用特殊的氨基硅氧烷对头发进行永久再成型的方法
技术领域：
：本发明涉及一种用于角蛋白纤维，特别是头发永久再成型的方法，通过试剂盒的销售，所述方法能够特别用于专业美发沙龙或个人使用。
背景技术：
：对于本发明的目的，措辞"永久再成型方法"意思是用于头发成型、巻曲、拉直或膨;^的任何持久的方法。措辞"角蛋白纤维"特别意指头发、睫毛和眉毛，但是特指头发。众所周知，用于获得头发永久再成型的最普通的技术是，在第一阶段，使用包含还原剂的还原组合物打开角蛋白-S-S-二疏化物(胱氨酸)键(还原步骤)，随后，优选在把经如此处理的头发漂洗之后，在笫二阶段，通过向已经预先置于张力下(巻发夹子等)的头发施用氧化组合物而重新形成所述二硫化物键(氧化步骤，亦称固型步骤)从而最终给头发以期望的发型。这一技术同样可以或者使头发裝曲，或者将其拉直，或将其膨松。通过如上所述化学处理而给予头发的新发型明显耐久，并且特别经得起用水或者香波洗涤，这与用于暂时再成型的简单的标准技术，如热定型相反。可以用于实现永久巻曲操作第一步的还原组合物通常包含亚硫酸盐、亚疏酸氢盐或硫醇作为还原剂。其中，可以提到的硫醇是半胱氨酸及其各种衍生物，半胱胺及其衍生物，硫羟乳酸，巯基乙酸及其酯，特别是甘油基单硫乙醇酸酯，和硫甘油。关于实现固型步骤所需的氧化组合物，在实践中通常使用以过氧化氬水溶液为基础的組合物或碱金属溴酸盐。迄今为止已知的永久巻曲技术存在的问题是，从长远观点来看，将它们重复施用于头发后会引起头发质量逐渐恶化，特别是头发的光泽和化妆性质会逐渐并明显悉化，尤其是在纤维的柔软性方面，有变得越来越粗糙的倾向，以及在其梳理方面，头发会变得越来越难以梳理。当使用溴酸盐进行永久巻曲操作的固型步骤时，逸种恶化也特别明显。为了限制对头发的损伤，已经有人建议直接将调理剂引入到还原组合物中。例如，日本专利申请H2-250814和H9-151120描述了包含氨基硅氧烷的还原组合物，其可以任选呈微乳^^形式。但是，使用这种组合物对头发7^久再成型的方法还不能完全令人满意，因为巻发的程度、质量和生动感通常不够，并且效果短暂，因为如果调理剂，特别是氨基硅氧烷直接与还原剂结合时，会阻碍所述还原剂的活性
发明内容本发明提出的问题是，提供一种用于角蛋白纤维，特别是头发永久再成型的方法，它会降低对头发的机械和/或化妆衰变的程度，同时提供令人满意的巻发度、巻发质量和生动感。申请人已经惊奇地并出乎意料地发现，在施用还原组合物以前和/或已经施用氧化组合物之后，通过在头发上施用至少一种包含至少一种特殊氨基硅氧烷的预处理和/或后处理化妆品组合物，就有可能解决本发明提出的问题。本发明的一个主题是一种将角蛋白纤维，特别是头发永久再成型的方法，该方法包括至少以下操作(i)向角蛋白纤维施用还原组合物；(ii)氧化该角蛋白纤维，其特征在于它还包括，在操作(i)之前和/或操作(ii)之后，向所述角蛋白纤维施用一种预处理和/或后处理化妆品组合物，所述组合物含有在化妆可接受的介质中的至少一种呈非微乳化形状的选自以下化学式(I)或(II)的氨基硅氧烷的氨基硅氧烷化学式(l)的氨基硅氧烷其中m和n是这样的数字，其和(n+m)特别可以在l-1000范围内，尤其是50-250，更特别是100-200，对于n来说，可以表示0-999的数，特别是49-249,更特别是125-175，对于m来说，可以表示l-IOOO的数，特别是l-10，更特别是l-5;R,、R2、R3可以相同或不同，表示羟基或C广C4烷氧基，R！-R3中的至少一个表示烷氧基。优选，该烷氧基是曱氧基。羟基/烷氧基的摩尔比优选在0.2:l-0.4:1之间，优选0.25:1-0.35:1，更特别是等于O.3。化学式(I)的氨基硅氧烷的重均分子量优选为2000-1000000，更特别地为3500-200000。化学式(II)的氨基硅氧烷、)，H其中P和q是这样的数，其和(p+q)特别可以在1-IOOO范围内，尤其是50-350，更特别是150-250，对于p来说，可以表示O-999的数，特别是49-349，更特别是159-239,对于q来说，可以表示l-IOOO的数，特别是l-IO，更特别是1-5;RhR2可以相同或不同，表示羟基或C广C4烷lL^，R!-R2中的至少一个表示烷氡基。优选，上述烷氧基是甲氧基。羟基/烷氧基的摩尔比优选在l:0.8-1:1.l之间，优选l:0.9-1:1，更特别是等于1:0.95。化学式(II)的氨基硅氧烷的重均分子量优选为2000-200000，更特别地为5000-100000,更特别地为10000-50000。。这些氨基硅氧烷的重均分子量是在室温下用凝胶渗透色谱法测定的，c1-s-^￡.—Nlg,以聚苯乙烯的当量计。使用的柱子是JX聚苯乙烯型交联共聚物柱。洗脱液为THF，流速为lml/min。注入20(^il包含O.5wt。/。硅氧烷的THF溶液。通过折射法和紫外测定法进行检测。对于本发明的目的，措辞"非微乳化"意思是指在使用硅氧烷本身或使用在存在一种或多种表面活性剂时的乳液时，乳液中硅氧烷粒子的数均尺寸大于70纳米，优选在70-500纳米之间。表面活性剂可以是任何类型，但是它们优选是阳离子的和/或非离子的。本发明的另一个主题涉及用于角蛋白纤维永久再成型的试剂盒，其中一个隔室装有含有至少一种如上定义的氨基硅氧烷的预处理和/或后处理化妆品组合物。相当于这些具有结构(I)或(II)的硅氧烷的市售产品可以在其组成中包含一种或多种与(I)和(II)结构不同的其它氨基硅氧烷。包含具有结构(I)的氨基硅氧烷的产品由Wacker公司以商品名BelsilADM652⑧出售。包含具有结构(II)的氨基硅氧烷的产品由Wacker公司以商品名FluidWR1300⑧出售。优选，选择化学式(i)或(n)的M硅氧烷使得用包含2%本发明所述硅氧烷的AM(活性物质)的组合物处理的头发与水的接触角在90-180°之间(包含端值)，优选在90-130°之间(包含端值)。优选，包含化学式(I)或(II)的JiJ^法氧烷的组合物使得用所述组合物处理的头发的接触角在90-180"(包含端值)之间，优选在90-130°之间(包含端值)。接触角的测量以蒸馏水中头发的浸没为基准。它评价的是在头发浸没于蒸馏水期间和从水中移出期间水对头发的作用力。这样测定的力与水和头发表面的接触角e有直接的关系。据说，当该角e在o-90。之间时，头发是亲水性的，当该角在90-18(T之间时头发是疏水性的。进行试验用的是已经在相同条件下漂白然后洗涤的天然头发缕。每束1克，置于直径为75毫米的结晶m中，然后均匀涂上5毫升的待测配方。发缕就此在室温下放置15分钟，然后漂洗30秒。已排水的发缕留在露天直到它完全干燥。对于每一评定，分析经历相同处理的10束头发。每个样品，悬挂于精确微量天平上，将发梢浸入充满蒸馏水的容器中。将来自于Cahn用力(F)。同时，通过显微镜观测测定头发的周长(P)。通过在10束头发上的平均湿润力和分析的头发的截面，根据如下公式可以获得头发对水的接触角F-P*riv*cos9其中，F是以牛顿为单位的湿润力，P是以米为单位的头发的周长，nv是以j/i^为单位的水的液/汽界面张力，e是接触角。根据上述试验，Wacker公司的产品SLM28020(在水中的浓度是12%，即含2%的活性物质)给出的接触角是93°。相对于组合物的总重量，氨基硅氧烷在预处理或后处理组合物中的浓度在O.05-10w"之间是有利的，在O.1-7%之间更有利。包含至少一种本发明使用的氨基硅氧烷的预处理或后处理组合物可以包含水溶的或脂溶的、具有化妆或皮肤药物活性的活化剂。可以提到的活化剂的例子包括维生素及其衍生物，如维生素E、维生素E醋酸盐、维生素C及其酯、维生素B、维生素A醇或纟见黄醇、维生素A酸或视黄酸及其衍生物，前维生素，如泛醇、维生素A棕榈酸酯、烟酰胺、麦角钩化醇，抗氧化剂，精油，润湿剂，硅氧烷或非硅氧烷防晒剂，防腐剂，多价螯合剂，珠光剂，颜料，补湿剂，去头屑剂，抗皮脂溢剂，增塑剂，醇酸，电解液，溶剂和香料.组合物也可以包含溶剂，尤其是；-(Vf氐级醇，如乙醇。优选，含有至少一种氨基硅氧烷的预处理或后处理组合物的pH在2-IO之间，更优选在3-9之间。含有至少一种如上定义的氨基硅氧烷的预处理组合物被施用于待处理的头发，头发任选预先已经润湿。可以在通常的将头发置于张力(其形状相应于所期望的最终发型，例如巻发)下的步骤之后进行这种施用，这一步骤本身也许可以用任何装置进行，特别是机械装置，也就是说，适合的和本身已知的能将头发保持在张力下的装置，如巻轴、巻发夹子等。在室温下或加热下，将含有至少一种氨基硅氧烷的预处理或后处理组合物留在头发上作用1-60分钟的时间是有利的，作用3-30分钟更有利。根据所述方法的任选步骤，浸渗有含有至少一种氨基硅氧烷的预处理组合物的头发可以进行漂洗，漂洗通常使用水来进行。在本发明方法的必要步骤中，还原组合物被用于头发，所述还原组合物通常包含至少一种硫醇。还原组合物中的硫醇可以选自被称为还原剂的疏醇，例如巯基乙酸；甘油基或乙二醇单硫乙醇酸酯；半胱胺及其Ci-C4酰基衍生物，例如N-乙酰半胱胺或N-丙酰半胱胺，半胱氨酸，N-乙酰半胱氨酸；糖N-疏基烷基酰胺，如N-(2-巯乙基)葡糖酰胺；3-巯基丙酸及其衍生物；硫羟乳酸及其酯，如甘油基单疏乳酸酯；硫羟苹果酸；双泛酰硫乙胺；硫甘油；碱金属或碱土金属亚好K酸盐或亚硫酸氬盐；在专利申请EP-A-354835中描述的N-(巯烷基)--羟烷基酰胺和在专利申请EP-A-368763中描述的N-单或N，N-二烷基巯基-4-丁酰胺，在专利申请EP-A-432000中描述的氨基巯基烷基酰胺，在专利申请EP-A-465342中描述的N-(巯烷基)琥珀酰胺酸或N-(巯烷基)琥珀酰亚胺衍生物，在专利申请EP-A-514282中描述的烷基M巯基烷基酰胺，和在专利申请FR-A-2679448中描述的2-羟丙基疏代乙醇酸酯和2-羟基-l-甲乙基硫代乙醇酸酯的混合物。优选使用巯基乙酸、硫羟乳酸和3-巯基丙酸。通常，还原剂的存在浓度为1°/。-20%,以还原组合物总重量计。还原组合物的pH通常在6-IO之间，优选7-9。通常，还原组合物的pH值可以通过加入碱化试剂，例如氨水、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、异丙醇胺、1,3-丙二胺、铵或碱金属的碳酸盐或碳酸氲盐、伯、仲或叔胺碳酸盐或碳酸氢盐或有机碳酸盐，例如碳酸胍来进行调节，不用说，所有这些化合物均可单独使用或以混合物的形式使用。还原组合物可以呈增稠或未增稠的乳液、膏剂、凝胶或任何其它适合剂广''"'、、'、'、、'、还原组合物也可以是放热类型，也就是说，这一类型的还原组合物在施用于头发上的过程中会引起某种程度的发热，为正在接受永久巻曲或拉直操作的人提供愉快的感觉。还原组合物也可以包含溶剂，例如乙醇、丙醇、异丙醇或甘油，其最高浓度为组合物总重量的20%。当组合物旨在用于头发拉直或膨松操作时，还原组合物优选呈稠化膏的形式以便尽可能保持头发直挺。这些膏被制成"重"乳液的形式，例如以甘油基硬脂酸酯、乙二醇硬脂酸酯、可自乳化的蜡、脂肪醇等为J^J。也可以使用包含增稠剂，例如羧乙烯基聚合物或共聚物的液体或凝胶，它们会与头发"粘"在一起并使它们在暴露期间保持平滑。最后，组合物也可以呈"自中和"或"自调整，，形式，在这种情况下，根据本发明使用的还原剂与至少一种已知的能用于还原组合物中起自中和永久巻曲作用的二硫化物结合使用。在传统的方式中，已经施用了还原组合物的头发应该保持几分钟时间，通常是2-40分钟。优选5-30分钟，以便允许还原剂有充分的时间在头发上恰当地起作用。这种等待阶段通常是通过将处理过的头发保留在露天(在室温下或加热状态下)来进行的。在这一等待过程中，通常需要小心以保证头发不完全干透而是保持潮湿。然后，可以小心地漂洗浸渗有还原组合物的头发，通常是用水来漂洗。任选，在漂洗之后，在高温下加热几秒。然后，将氧化组合物施用于这样漂洗过的头发上，目的在于将头发的新形状固型。预计也可以让头发被空气氧化。氧化组合物包含可以选自过氧化氢水溶液、碱金属溴酸盐、过酸盐或连多硫酸盐的氧化剂。如前面提到的，本发明方法的一个最大的优点是它完全适合于溴酸盐基氧化组合物的情况。氧化组合物中溴酸盐的浓度通常在O.1—2M之间。氧化组合物的pH通常为2-10。正如施用还原组合物的情况一样，已经施用了氧化组合物的头发通常也要留置或等待几分钟的时间，通常是3-30分钟，优选5-15分钟。含有至少一种以上定义的氨基硅氧烷的后处理组合物优选在冲洗掉氧化组合物之后施用到湿润的或干燥的头发上。在定型之前，已经经受了后处理的头发可以任选干燥和/或加热和/或漂洗。适当的情况下，可以在头发上还保留有机械装置，例如定型巻轴或巻发夹子时施用该组合物。通常，小心地漂洗浸渗有氧化组合物的头发，通常是用水来漂洗。在漂洗前或后，将角蛋白纤维与将其置于张力下所需的装置分离。最后获得的头发具有优良的化妆性质头发更有光泽、更柔软而且更易梳理或造型。包含至少一种以上定义的氨基硅氧烷的预处理或后处理组合物根据至少一种以下方式来施用是有利的-在使用将头发置于张力下的装置以前洗净、湿润头发，而在施用还原剂以前不对头发进行漂洗；-在冲洗掉固定剂之后湿润头发，随后将头发或者漂洗或者干燥。当用于头发永久再成型的方法是拉直方法时，可以以本身已知的方式使用拉直试剂，通常是硫醇试剂或碱性试剂。在使用硫醇拉直试剂的情况下，通过按至少一种以下方式施用包含至少一种以上定义的氨基硅氧烷的预处理或后处理组合物来进行本发明的方法是有利的-洗净、湿润头发，在施用还原剂以前不需漂洗；-洗净、湿润头发，在沖洗掉固定剂之后，漂洗，之后将头发干燥。在使用碱性拉直试剂的情况下，通过漂洗头发使之润湿，并在将中和香波冲掉后在头发干燥前，将包含至少一种以上定义的氨基硅氧烷的预处在进行头发巻曲操作的情况下，本发明的方法能产生生动的巻发，而且头发特别柔软，明亮，象丝一般栗滑并很好分离。在进行头发拉直操作的情况下，本发明的方法特别能控制头发整体的效果，使头发从发根到发梢柔顺平滑并具有更自然的感觉。通过以下非限定性实施例可以更清楚地理解本发明，这些实施例构成本发明方法有益的实施方案。a.m.意思是活性物质。具体实施方式实施例1)用于拉直头发的护理组合物<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>在冲洗掉清洗香波之后，该组合物被施用于用碱性拉直试剂拉直的头发上。在被冲洗掉之前，该组合物,史留在头发上1-IO分钟.2)烫发之前的保护性护理组合物在l)中描述的组合物可以用作预烫发处理剂。在夹巻发夹子之前，将组合物施用于湿润的头发上，并且在施用烫发还原剂之前不冲洗掉。该组合物可以限制由于烫发而引起的头发衰变，同时可以获得增强的巻曲效果。通过用相等数量的Wacker公司以商品名BelsilADM652出售的化学式(I)的聚二甲硅氧烷替换化学式(II)的聚二甲基硅氧烷可以获得相似的结果。权利要求1.一种将头发再成型的方法，其包括至少以下操作(i)向该头发施用还原组合物；(ii)氧化该头发，其特征在于它还包括，在操作(i)之前和/或操作(ii)之后，向所述头发施用一种预处理和/或后处理化妆品组合物，所述组合物含有处于化妆可接受的介质中的至少一种呈非微乳化形式的氨基硅氧烷，所述氨基硅氧烷具有以下化学式(I)或(II)在化学式(I)中m和n是这样的数字，其和(m+n)可以在1-1000范围内，对于n来说，可以表示0-999的数，对于m来说，可以表示1-1000的数；R1、R2、R3可以相同或不同，表示羟基或C1-C4烷氧基，R1-R3中的至少一个表示烷氧基；在化学式(II)中p和q是这样的数字，其和(p+q)可以在1-1000范围内，对于p来说，可以表示0-999的数，对于q来说，可以表示1-1000的数；R1、R2可以相同或不同，表示羟基或C1-C4烷氧基，R1-R2中的至少一个表示烷氧基。2.根据权利要求1的方法，其特征在于<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>在化学式(I)中m和n是这样的数字，其和(m+n)可以在50-250范围内，对于n来说，可以表示49-249的数，对于m来说，可以表示l-IO的数；在化学式(II)中p和q是这样的数字，其和(p+q)可以在50-350范围内，对于P来说，可以表示49-349的数，对于q来说，可以表示1-IO的数.3.根据权利要求1的方法，其特征在于在化学式(I)中m和n是这样的数字，其和(m+n)可以在IOO-200范围内，对于n来说，可以表示125-175的数，对于m来说，可以表示l-5的数；在化学式(II)中p和q是这样的数字，其和(p+q)可以在150-250范围内，对于P来说，可以表示159-239的数，对于q来说，可以表示l-5的数.4.根据权利要求1的方法，其特征在于&、R2、R3可以相同或不同，表示羟基或甲lL^，R-R冲的至少一个表示甲lL&。5.根据权利要求l的方法，其特征在于，对于化学式(I)的氨基硅氧烷，羟基/烷氧基的摩尔比在0.2:1-0.4:l之间。6.根据权利要求5的方法，其特征在于，对于化学式(I)的氨基硅氧烷，羟基/烷氧基的摩尔比在O.25:1—0.35:l之间。7.根据权利要求5的方法，其特征在于，对于化学式(I)的氨基硅氧烷，羟基/烷氧基的摩尔比等于0.3。8.根据权利要求1的方法，其特征在于，对于化学式(II)的氨基硅氧烷，羟基/烷氧基的摩尔比在1:0.8-1:1.l之间。9.根据权利要求8的方法，其特征在于，对于化学式(II)的M硅氧烷，羟基/烷氧基的摩尔比在1:0.9-l:l之间。10.根据权利要求8的方法，其特征在于，对于化学式(II)的氨基硅氧烷，羟基/烷氧基的摩尔比等于1:0.95。11.根据权利要求l的方法，其特征在于化学式(I)的氨基硅氧烷的重均分子量为2000-1000000。12.根据权利要求ll的方法，其特征在于化学式(I)的氨基硅氧烷的重均分子量为3500-200000。13.根据权利要求l的方法，其特征在于化学式(II)的氨基硅氧烷的重均分子量为2000-200000。14.根据权利要求13的方法，其特征在于化学式(II)的M硅氧烷的重均分子量为5000-100000。15.根据权利要求13的方法，其特征在于化学式(II)的氨M氧烷的重均分子量为10000一50000,16.根据权利要求l的方法，其特征在于含有至少一种M硅氧烷的预处理或后处理组合物的pH在2-IO之间。17.根据权利要求16的方法，其特征在于含有至少一种^J^眭氧烷的预处理或后处理组合物的pH在3-9之间。18.根据权利要求1的方法，其特征在于相对于组合物的总重量，预处理或后处理组合物中非微乳化的化学式(I)或(II)的氨基硅氧烷的浓度在0.05-10wt。/i之间。19.根据权利要求18的方法，其特征在于相对于组合物的总重量，预处理或后处理组合物中非微乳化的^f匕学式(I)或(II)的氨基硅氧烷的浓度在O.1-7%之间。20.根据权利要求l的方法，其特征在于预处理或后处理组合物留在头发上作用1-60分钟。21.根据权利要求20的方法，其特征在于预处理或后处理组合物留在头发上作用3-30分钟。22.根据权利要求l的方法，其特征在于预处理或后处理组合物也含有选自以下的添加剂维生素及其衍生物，抗氧化剂，精油，润湿剂，硅氧烷或非硅氧烷防晒剂，防腐剂，多价螯合剂，珠光剂，颜料，补湿剂，去头屑剂，抗皮脂溢剂，增塑剂，醇酸，电解液，溶剂和香料。23.根据权利要求22的方法，其特征在于维生素及其衍生物为维生素E、维生素E醋酸盐、维生素C及其酯、维生素B、维生素A醇或视黄醇、维生素A酸或视黄酸及其衍生物，维生素前体。24.根据权利要求23的方法，其特征在于维生素前体为泛醇、维生素A棕榈酸酯、烟酰胺、麦角钙化醇。25.用于头发再成型的试剂盒，一个隔室中装有含有一种权利要求l定义的氨基硅氧烷的预处理和/或后处理化妆品组合物。26.在化妆品可接受的介质中含有权利要求1定义的氨基硅氧烷的预处理和/或后处理化妆用組合物在头发再成型方面的用途。全文摘要本发明涉及一种将角蛋白纤维永久再成型的方法，包括在还原操作之前和/或在固型操作之后向该角蛋白纤维施用在化妆品可接受的介质中含有至少一种特殊的呈非微乳化形式的氨基硅氧烷的预处理和/或后处理化妆用组合物。文档编号A61K8/04GK101305971SQ200810109829公开日2008年11月19日申请日期2002年11月7日优先权日2001年11月8日发明者A·萨巴,P·德万-博杜安申请人:莱雅公司