专利名称：抗微生物的工作手套的制作方法
技术领域：
本发明涉及由聚氯乙烯薄膜制成的用于处理食品厂或家庭的食品的抗微生物工作手套，同时也涉及其制造方法。
为工作手套赋予抗微生物特性是众所周知的技术。并且通过将手套模具蘸进聚氯然浆料然后拨起的制造手套的方法即所谓的蘸塑法也是众所周知的。一般而言，通过上述方法制造的为赋予手套抗微生物特性的方法，下述方法已经得到公开。即在手套模具蘸进聚氯乙烯浆料后然后拔起，粘贴在模具表面的聚氯乙烯薄膜被重新加热并呈半胶状，然后蘸进粘合剂并拔起。在经抗微生物处理过的细纤维绒屑被安置在该表面后，加热聚氯乙烯薄膜并胶凝以及将抗微生物溶液喷淋在表面上，翻转从模具中脱除出来(日本专利公告4643-91)。使用乳胶粘合剂包括抗微生物剂将细纤维绒屑安置于其内表面的工作手套也得以公开(日本实用新型公告29291-91)。而且，通过涂覆聚氯乙烯浆料包括液体型抗微生物剂将抗微生物特性赋予针织型手套的方法也得以公开(日本专利申请112711-88)。
同时，在使用聚氯乙烯浆料通过蘸塑性制造工作手套中，通过将抗微生物剂混合在聚氯乙烯浆料中可获得内外表面均具有抗微生物特性的工作手套，然而如果使用细粒的水不溶性无机抗微生物剂，即导致以下问题。那就是，由于水不溶性无机抗微生物剂不溶于聚氯乙烯或增塑剂中，与它们也不具有良好的亲合性，因此很难将所述试剂均匀分散在聚氯乙烯浆料中。另外，虽然通过使用更细的抗微生物剂颗粒可以获得更好的抗微生物效果(因为有效接触面积变大)，但相反更细的颗粒带来絮凝的问题，使得颗粒在聚氯乙烯浆料中的分散情况变坏。当细粒被絮凝时，由于抗微生物剂的分散变得不均匀，在手套上可观察到针眼，透明度和机械特性降低，很难制造具有极佳特性的手套。
本发明的目的是提供一种在内外表面均具有抗微生物特性、由聚氯乙烯浆料制成的工作手套，其中水不溶性抗微生物剂均匀分散，具有极佳的透明度和机械强度。本发明的另一目的是提供其制造方法。
本发明的重点是通过聚氯乙烯浆料蘸塑制造的工作手套，其中0.5-1％(重量)平均直径为2-20μm的水不溶性无机抗微生物剂的细粒均匀分散。本发明的另一重点是抗微生物工作手套的制造方法。即通过添加和混合水不溶性无机抗微生物剂、触变剂和30-50％(重量)预定数量的聚氯乙烯增塑剂的细粒制得聚氯乙烯的粘稠浆料，捏合所述浆料以分散所述水不溶性无机抗微生物剂细粒，然后通过添加剩余数量的增塑剂制得所需粘度的聚氯乙烯，然后将手套模具蘸进所述聚氯乙烯浆料中，拔起、热处理并从模具中脱除。所述水不溶性无机抗微生物剂的细粒最好是tiosulfate的复盐或选自载于高度多孔颗粒载体上的银、铜或锌中至少一种金属的tiosulfate盐。
用于本发明的聚氯乙烯浆料是由分散在增塑剂的聚氯乙烯浆料分散体系组成的溶胶。优选具有1300-2000聚合度的聚氯乙烯用于本发明。水不溶性无机抗微生物剂的细粒意指无机或无机/有机复合型抗微生物剂，包括抗微生物金属如银、铜或锌，例如由载于无机离子交换剂或高度多孔物质上的抗微生物金属组成的金属置换抗微生物剂。优选的水不溶性无机抗微生物剂的细粒是tiosulfate的复盐或选自载于高度多孔颗粒载体上的银、铜或锌中至少一种金属的tiosulfate盐。金属的tiosulfate复盐如化学式Nax[Ag(S2O3)Y](其中X和Y为正整数)所示的银的tiosulfate复盐。作为高度多孔物质的载体，可以选用无机氧化物颗粒如硅胶(SiO2·H2O)、氧化铝、沸石、氧化锆或蒙脱石。所述水不溶性无机抗微生物剂颗粒的尺寸为2-20μm，优选3-6μm。小于2μm的颗粒具有二次絮凝的趋势，不适于实际应用，若使用大于20μm的颗粒，则将在手套上引起针眼的问题。包括在浆料中的水不溶性无机抗微生物剂的细粒的数量为0.05-1％(重量)，优选0.1-1％(重量)，更优选0.15-0.3％(重量)。如果数量小于0.05％(重量)，则得不到满意的抗微生物效果，而如果超过1％(重量)，则所生产的手套的颜色易变。
作为增塑剂，可以使用邻苯二甲酸二-2-乙基己酯、苯偶酰邻苯二甲酸丁酯、邻苯二甲酸二正己酯、己二酸二-2-乙基己酯、己二酸-聚酯。作为触变化学制品，可以使用氧化硅酸酐或有机钙配合物。作为稳定剂，可以使用高级脂肪酸的金属盐，即金属皂稳定剂。作为金属，优选超过两种金属的组合，如Ca/Zn、Ca/Ba、Ba/Zn、Ca/Ba/Zn或Ca/Mg/Zn。另外，可以使用有机锡化合物稳定剂。还有，可以一起使用环氧化合物如环氧化的豆油。作为稀释的化学制品，可以使用矿油精或类似的东西。
本发明的抗微生物工作手套可按以下步骤制造即通过添加和混合水不溶性无机抗微生物剂的细粒、触变剂和30-50％(重量)预定数量的聚氯乙烯增塑剂来制得聚氯乙烯粘稠浆料，将所述浆料捏合以分散所述水不溶性无机抗微生物剂的细粒。当通过添加剩余数量的增塑剂制得所需粘度的聚氯乙烯浆料后将手套模具蘸进所述聚氯乙烯浆料中，拔起、热处理然后将粘着的薄膜从膜具上脱除。在通过添加和混合增塑剂、触变剂和水不溶性无机抗微生物剂的细粒来制备本发明的聚氯乙烯浆料通程中，通过添加必要的数量的增塑剂即添加30-50％(重量)、优选40-45％(重量)预定数量的增塑剂来制备聚氯乙烯的粘稠浆料以获得所希望的特性。
通过使用少量的增塑剂和添加触变剂所制得的聚氯乙烯浆料是高度粘稠状的浆料。本发明一个特别的特性是将水不溶性无机抗微生物剂的细粒均匀分散到所述高度粘稠的浆料中而不引起二次絮凝并通过捏合高度粘稠状的浆料而不残留未分散的颗粒。特别是，当使用载于硅胶上的一种金属或金属化合物的水不溶性无机抗微生物剂的细粒，以及使用二氧化硅的酸酐作为触变剂通过上述方法可以将所述抗微生物剂的颗粒更均匀地分散。在抗微生物剂的颗粒均匀分散后，通过添加剩余的增塑剂捏合浆料，制得包括预定数量的增塑剂的浆料，然后通过添加稀释化学制品(必要时)可将浆料的粘度固定到所需的值。水不溶性无机抗微生物剂的细粒以高度粘稠状态均匀分散其中的浆料可以保持良好的分散状态，即使以后通过添加增塑剂和稀释化学制品将粘度固定于预定的水平。本发明聚氯乙烯浆料优选的制备组成示于如下聚氯乙烯100重量份；增塑剂90-110重量份；触变剂1-4重量份；水不溶性无机抗微生物剂的细粒0.05-1％重量份和稀释化学制品0-20重量份。浆料的粘度优选为1500-7000cps。另外，浆料的Tv值〔Tv值＝V6/V60，V6旋转速度为6时测得的粘度(cps)；V60旋转速度为60时测得的粘度(cps)〕优选为4.5-5.5，如果最终制得的浆料的Tv值控制在此范围，则可以预期得到抗微生物剂的细粒的良好分散状态。
用制得的聚氯乙烯浆料进行模塑即蘸塑。即将手套模具蘸进已制好的聚氯乙烯浆料内，拔起然后在大约160-180℃热处理3-5分钟以进行在粘附于模具表面的薄膜凝胶化。然后在大约190-210℃再热处理6-10分钟。最后将薄膜从模具中脱除出来因而得到了产品。可以将本发明应用于各种手套如由聚氯乙烯薄膜非常薄层组成的可弃型手套的聚氯乙烯薄膜的模塑法，内表面用化学制品的处理的聚氯乙烯薄手套和纤维细绒屑植于其内表面的聚氯乙烯厚手套。本发明的手套可用于食品厂、医疗用途或家庭厨房等不同用途。通过上述方法将水不溶性无机抗微生物剂的细粒分散于其中的聚氯乙烯浆料可用于针织手套的涂覆。
实施例将40重量份邻苯二甲酸二辛酯、2.5重量份Ca/Zn金属皂、2重量份环氧化的豆油、1.5重量份的二氧化硅的酸酐(触变剂)、由载于硅胶上的tiosulfate银的复盐组成的、平均尺寸为5μm、预定量(0.1、0.15、0.3重量份)的抗微物‘生剂以及100重量份聚氯乙烯(聚合度为1600)倒进捏合机，所有组分被充分捏合得到一种浆料。该捏合过的产品外观呈高度粘的浆料状，通过捏合法抗微生物剂的细粒可在不引起二次絮凝的情况下均匀分散。加入相对于已捏合的产品60重量份的邻苯二甲酸二辛酯并捏合，通过将作为稀释剂的矿油精加入到所述浆料中制得预定粘定的聚氯乙烯浆料。将手套模具蘸进所述聚氯乙烯浆料中然后拔起。经过在170℃热处理4分钟和在200℃热处理8分钟后，从模具中脱除即制造成可弃型手套。获得的薄膜厚度为0.15mm。比较例将100重量份邻苯二甲酸二辛酯、2.5重量份Ca/Zn金属皂、2重量份环氧化的豆油、1.5重量份的二氧化硅的酸酐(触变剂)、预定数量(0.1、0.15、0.3重量份)由载于硅胶上的tiosulfate银的复盐组成的、平均尺寸为5μm的抗微物生剂和100重量份聚氯乙烯(聚合度为1600)倒入捏合机，所有组分被充分捏合得到一种浆料。通过进一步往所述浆料添加作为稀释剂的矿油精制得具有预定粘定的聚氯乙烯浆料。将手套模具蘸进所述聚氯乙烯浆料中然后拔起。经过在170℃热处理4分钟和在200℃热处理8分钟后，从模具中脱除即制造成可弃型手套。获得的薄膜厚度为0.15mm。
评价上述实施例和比较例的聚氯乙烯浆料中抗微生物剂的分散状况。结果总结于表1。在表1中，粘度的单位为cps。测定了使用上述实施例和比较例的聚氯乙烯浆料通过蘸塑施法制得的手套薄膜的透明度、拉伸强度(kgf/cm2)和断裂伸长率(％)。结果总结于表2。表1
表2
注上述表中每一符号指○好△略好×不好从表1清楚地看到，在长期老化试验后，通过捏合和将抗微生物剂的细粒以高度粘稠的状态分散的实施例的浆料优于通过常规步骤以分散状态制备的比较例的浆料。可以这样解释这个现象这是由于比较例中的抗微生物剂的细粒引起的二次絮凝所致。因此，如表2所示的那样，在透明度、拉伸强度和伸长率方面，使用实施例的浆料通过蘸塑施制得的手套薄膜优于使施用比较例通过蘸塑制得的手套薄膜。另外，实施例的薄膜没有针眼的缺陷，而在比较例的薄膜中观察到针眼。
试验了实施例所制造的手套的抗微生物效应，结果总结于表3。、评估时使用了点滴法。即使用一约含有104cfu/ml细菌的液滴(0.5ml稀释200倍的肉汤培养基)悬持并滴到试样盘上。在37℃和90％湿度的环境中放置18个小时后，计算残存细菌的数量。
从表3可清楚地看到，在抗微生物剂含量为0％的手套上残存的大肠埃希氏杆菌的数量为1.8×104，而在抗微生物剂含量为0.1％手套上残存的大肠埃希氏杆菌的数量为120，以及在抗微生物化学制品含量为0.15％的手套上则为0。这些数值用SEK标准(Nippon Sen-iSeihin Eisei Kako Kyogi-kai标准)来评估。抗微生物剂含量为0.1％的手套的评价数为10g(1.8×104/120)＝2.17，超过了评价的标准2，抗微生物剂含量为0.15％的手套的评价值也超过了评价的标准2，因此容易理解抗微生物剂对大肠埃希氏杆菌是有效的。从表3中可明显地看到抗微生物剂对金黄色葡萄球菌也是有效的。对抗微生物剂含量为0.3％的手套的抗生物效应的评价试验可以忽略。
表3<
由于本发明的抗微生物工作手套的特征是水不溶性无机抗微生物剂的细粒的均匀分散，因此通过最大限度地减少抗微生物剂的使用可以预期其足够的抗微生物效应。另外，由于抗微生物剂的细粒被均匀分散，通过使用聚氯乙烯蘸塑法可以制造一种具有良好透明度、无针眼、具有极佳拉伸强度且其内外表面均经抗微生物处理过的极佳的工作手套。此外，在聚氯乙烯浆料的制备中，由于水不溶性无机抗微生物剂的细粒被捏合并分散在包括少量增塑剂和触变剂的高度粘稠的聚氯乙烯浆料中，所述细粒可以均匀分散而不引起二次絮凝，通过使用少量的抗微生物剂可以获得显著的抗微生物效应。
权利要求
1.通过聚氯乙烯浆料的蘸塑制造的抗微生物工作手套，其中均匀分散有0.05-1％(重量)平均直径为2-20μm的水不溶性无机抗微生物剂的细粒。
2.权利要求1的抗微生物工作手套，其中水不溶性无机抗微生物剂的细粒是tiosulfate的复盐或载于高度多孔颗粒载体上的、至少一种选自银、铜或锌的金属的tiosulfate盐。
3.抗微生物工作手套的制造方法，包括通过添加和混合水不溶性无机抗微生物剂的细粒、触变剂和30-50％(重量)预定数量的增塑剂来制备聚氯乙烯的粘稠浆料，捏合所述浆料以均匀分散所述抗微生物剂的细粒，然后通过添加剩余数量的增塑剂制得所需粘度的聚氯乙烯浆料，将手套模具蘸进所述聚氯乙烯浆料中然后拔起，热处理后从模具中脱除。
4.权利要求3的抗微生物工作手套，其中水不溶性无机抗微生物剂的细粒是tiosulfate的复盐或载于高度多孔颗粒载体上的、至少一种选自银、铜或锌的金属的tiosulfatte盐。
5.权利要求3的抗微生物工作手套的制造方法，其中水不溶性无机抗微生物剂的细粒是至少一种选自载于硅胶上的银、铜或锌的金属或金属化合物，并且触变剂是二氧化硅的酸酐。
全文摘要
通过聚氯乙烯浆料的蘸塑制造的抗微生物工作手套,其中均匀分散有0.05～1%(重量)平均直径为2—20μm的水不溶性无机抗微生物剂的细粒。通过添加和混合水不溶性无机抗微生物剂、触变剂和30～50%(重量)预定数量的增塑制剂制得聚氯乙烯粘性浆料来制造该抗微生物工作手套,所述浆料被捏合以均匀分散所述抗微生物剂的细粒,然后通过添加剩余数量的增塑剂制得所需粘度的聚氯乙烯浆料,将手套模具蘸进所述聚氯乙烯浆料中,拔起,热处理后从模具中脱除。
文档编号A61B19/04GK1189987SQ9710555
公开日1998年8月12日 申请日期1997年6月6日 优先权日1997年2月3日
发明者高桥规, 堀口至, 峰崎泰幸 申请人:冈本株式会社