专利名称：一种硬化膜的制备方法
技术领域：
本发明涉及塑料膜材料领域，特别涉及一种硬化膜的制备方法。
背景技术：
随着电子消费品的高速发展，透明硬化膜被广泛应用于显示装置工业和模内装饰 (IMD)领域，如PC机、电视、电子游戏机、移动电话、航空航天和汽车工业中的各种光学显示装置和薄膜开关等模内装饰铭板，起初的主要用途是防止其器件表面被擦损或形成灰尘污染痕迹等。如今触控面板在人们的生活中应用越来越广泛，如Iphone触控手机、Ipad触控电脑等。聚酯薄膜在进行透明UV型硬化处理时，表面会产生干涉彩虹纹现象，这种干涉彩虹纹容易使观察者或使用者的眼睛感觉疲劳，为了消除或减轻彩虹纹的产生，人们提出了在膜的表面添加消光剂或通过在膜的表面设置细纹状的凹凸，但是，这两种方法存在以下缺点1.添加消光剂后，由于消光剂容易出现聚集，反而膜的表观变差；2.在膜的表面设置细纹状的凹凸需要增加压辊设备，并且该设备需要经常维护才能保证其能制造出稳定的细纹状凹凸，造成膜的生产工艺复杂化和膜的成本增加。另外，以往硬化膜的制备过程中，支持体表面的底层与硬化层是分开涂布、分别固化的，即先涂覆底层，在底层完全固化后再涂覆硬化层，这种方法容易造成底层和硬化层间的粘结牢度底、层间界面明显，使膜表面更容易产生的彩虹纹。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是，提供一种硬化膜的制备方法，它能够消除或减轻彩虹纹的产生。为解决以上问题，本发明采用以下技术方案
一种硬化膜的制备方法，它包括以下步骤在支持体表面涂覆易黏着树脂，再以紫外光或加热的方式，使易黏着树脂成为半固化易黏着树脂层；在半固化易黏着树脂层上涂覆硬化树脂；将上述半固化易黏着树脂层和上述硬化树脂同时完全固化。所述易黏着树脂可以选自聚偏二氯乙烯树脂、聚丙烯酸酯树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、环氧树脂、聚酰亚胺树脂中的一种或几种。所述硬化树脂是紫外固化型树脂，可以选自聚氨酯丙烯酸酯、硅酮丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、多元醇丙烯酸酯等的一种或其组合物。所述半固化易黏着层的厚度介于0. 03 μ m 1 μ m间。所述硬化树脂层的厚度介于1 μ m 15 μ m间。所述易黏着树脂的半固化温度为60°C 100°C。所述易黏着树脂的半固化紫外照度为50mj/cm2 200mj/cm2。所述同时完全固化的紫外照度为230mj/cm2 900mj/cm2。与现有技术相比，本发明由于半固化的易黏着树脂层中存在未反应的官能团，在后期的固化过程中，该官能团能与硬化树脂层的紫外固化树脂进行反应，在半固化的易黏着树脂层与硬化树脂层之间形成充分的化学键结合，使得两涂层间的牢度大大提高；同时， 由于化学键的结合，使得两涂层的层间界面被淡化，进而最大程度的消除或减轻彩虹纹的产生。
具体实施例方式适合本发明的支持体可以选自聚酯薄膜，如聚对苯二甲酸乙二酯，聚对苯二甲酸丁二酯和聚萘二甲酸亚乙酯薄膜，聚乙烯薄膜，聚丙烯薄膜，玻璃纸，二乙酰基纤维素薄膜， 三乙酰基纤维素薄膜，丁酸乙酰基纤维素薄膜，聚氯乙烯薄膜，聚偏氯乙烯薄膜，聚乙烯醇薄膜，乙烯一醋酸乙烯酯共聚物薄膜，聚苯乙烯薄膜，聚碳酸酯薄膜，聚甲基戊烯薄膜，聚砜薄膜，聚醚醚酮薄膜，聚醚砜薄膜，聚醚酰亚胺薄膜，氟树脂薄膜，聚酰胺薄膜，丙烯酸树脂薄膜，聚氨酯树脂薄膜，降冰片烯一基聚合物薄膜，环烯烃一基聚合物薄膜，环状共轭二烯一基聚合物薄膜和乙烯基酯环族烃聚合物薄膜。更为优选的是聚对苯二甲酸乙二酯薄膜，三乙酰基纤维素薄膜，聚碳酸酯薄膜和降冰片烯一基聚合物薄膜。支持体的表面可以提前进行予处理，以提高支持体的表面与易黏着树脂层的粘合牢度，优选采用电晕处理。适合本发明的易黏着树脂层的树脂可以选自聚偏二氯乙烯树脂、聚丙烯酸酯树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、环氧树脂、聚酰亚胺树脂中的一种或几种。涂覆时可以将易黏着树配制成涂布液，以保证涂布表观的均一性，涂布液中可以加入固化剂，流平剂，溶剂等组分。热固化剂可以选自六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI )、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI )、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯(TMXDI) 一种或几种。半固化易黏着层的厚度优选在0. 03微米 1微米。硬化树脂层中使用的树脂可以是紫外固化、热固化、电离固化型的一种或几种。本发明优选紫外固化型的树脂。热固化树脂可以选自聚偏二氯乙烯树脂、聚丙烯酸酯树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、环氧树脂、聚酰亚胺树脂中的一种或几种，优选聚丙烯酸酯树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、环氧树脂中的一种或几种。紫外固化型树脂可以选自聚氨酯丙烯酸酯、硅酮丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、多元醇丙烯酸酯等的一种或其组合物。涂覆时可以将紫外固化型树脂配制成涂布液，以保证涂布表观的均一性，根据需要，涂布液中可以加入表面活性剂、防静电剂、紫外吸收剂等。硬化树脂层的厚度控制在1 15 μ m的范围内。厚度若低于1 μ m，硬化膜的耐磨性达不到使用要求，影响表面的平整性；厚度若超过15 μ m,薄膜收卷时出现裂纹，且会延长交联历程，降低生产效率。本发明对半固化易黏着树脂层和硬化树脂层的涂覆方式没有特别限定，可以从公知的方法中选择，如狭缝涂布、刮刀涂布、转移辊涂布、对辊涂布、网纹辊涂布、凹版涂布等。在硬化膜的连续化制备过程中，通常，易黏着树脂完全固化需要110°C 130°C的高温。为了淡化消除易黏着树脂层和硬化树脂层之间的界面，需要在易黏着树脂层中留下一部分官能团与上层的硬化树脂层的官能团发生交联反应，所以不能使易黏着树脂层提前完全固化，所以，易黏着树脂的半固化温度为60°C 100°C ；若是紫外固化则紫外照度为 50mj/cm2 200mj/cm2。半固化的衡量方法为，在易黏着树脂层的表面加一滴水，用棉球擦干。若树脂层表面出现雾化，则表明处于半固化状态。如果没有出现雾化。则表明已经完全固化。涂布硬化树脂层后，全固化的紫外照度为230mj/cm2 900mj/cm2，保证硬化树脂与半固化的易黏着树脂层能同时完全固化。以下实施例用于解释本发明，但本发明不限于以下实施例。实施例1
将聚对苯二甲酸乙二酯薄膜(PET)的表面进行电晕处理；然后在其表面涂覆固含量为 5%的聚丙烯酸酯树脂涂布液，在60°C加热进行半固化，形成厚度为0. 03微米的半固化易黏着树脂层；在上述半固化的易黏着树脂层上涂覆固含量为25%的丙烯酸树脂硬化涂布液； 在230mj/cm2的紫外照度下，使半固化易黏着树脂层和丙烯酸树脂硬化涂布液同时完全固化，硬化层厚度为1微米，收卷，得到硬化膜，测其性能。实施例2
将聚对苯二甲酸乙二酯薄膜(PET)的表面进行电晕处理，然后在其表面涂覆固含量为 8%的改型聚氨酯涂布液，在100°C加热进行半固化，形成厚度为0. 1微米的半固化易黏着树脂层；在上述半固化的易黏着树脂层上涂覆固含量为30%的聚氨酯丙烯酸酯硬化涂布液； 在900mj/cm2的紫外照度下，使半固化易黏着树脂层和聚氨酯丙烯酸酯硬化涂布液同时完全固化，硬化层厚度为15微米，收卷，得到硬化膜，测其性能。实施例3
将聚对苯二甲酸乙二酯薄膜(PET)的表面进行电晕处理，然后在其表面涂覆固含量为 10%的聚偏二氯乙烯树脂涂布液，在70°C加热进行半固化，形成厚度为0. 5微米的半固化易黏着树脂层；在上述半固化的易黏着树脂层上涂覆固含量为33%的聚酯丙烯酸酯硬化涂布液；在300mj/cm2的紫外照度下，使半固化易黏着树脂层和聚酯丙烯酸酯硬化涂布液同时完全固化，硬化层厚度为3微米，收卷，得到硬化膜，测其性能。实施例4
将聚对苯二甲酸乙二酯薄膜(PET)的表面进行电晕处理，然后在其表面涂覆固含量为 12%的丙烯酸酯涂布液，在50mj/cm2的紫外照度下半固化，形成厚度为0. 03微米的半固化易黏着树脂层；在上述半固化的易黏着树脂层上涂覆固含量为40%的聚酯丙烯酸酯硬化涂布液；在350mj/cm2的紫外照度下，使半固化易黏着树脂层和聚酯丙烯酸酯硬化涂布液同时完全固化，硬化层厚度为10微米，收卷，得到硬化膜，测其性能。实施例5
将聚对苯二甲酸乙二酯薄膜(PET)的表面进行电晕处理，然后在其表面涂覆固含量为 15%的丙烯酸酯涂布液，在200mj/cm2的紫外照度下半固化，形成厚度为0. 5微米的半固化易黏着树脂层；在上述半固化的易黏着树脂层上涂覆固含量为40%的环氧丙烯酸酯硬化涂布液；在500mj/cm2的紫外照度下，使半固化易黏着树脂层和环氧丙烯酸酯硬化涂布液同时完全固化，硬化层厚度为5微米，收卷，得到硬化膜，测其性能。对比例1
将聚对苯二甲酸乙二酯薄膜(PET)的表面进行电晕处理，然后在其表面涂覆固含量为12%的改型聚氨酯涂布液，在120°C加热进行固化，形成厚度为0. 5微米的全固化易黏着树脂层；在上述固化的易黏着树脂层上涂覆固含量为36%的硅酮丙烯酸酯硬化涂布液；在 500mj/cm2的紫外照度下，使硅酮丙烯酸酯硬化涂布液完全固化，硬化层厚度为5微米，收卷，得到硬化膜，测其性能。
表1 各实施例性能数据表
权利要求
1.一种硬化膜的制造方法，其特征在于，它包括以下步骤在支持体表面涂覆易黏着树脂，再以紫外光或加热的方式，使易黏着树脂成为半固化易黏着树脂层；在半固化易黏着树脂层上涂覆硬化树脂；将上述半固化易黏着树脂层和上述硬化树脂同时完全固化。
2.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，所述易黏着树脂选自聚偏二氯乙烯树脂、聚丙烯酸酯树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、环氧树脂、聚酰亚胺树脂中的一种或几种。
3.根据权利要求2所述制备方法，其特征在于，所述硬化树脂是紫外固化型树脂。
4.根据权利要求3所述制备方法，其特征在于，所述紫外固化型树脂选自聚氨酯丙烯酸酯、硅酮丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、多元醇丙烯酸酯中的一种或其组合物。
5.根据权利要求4所述制备方法，其特征在于，所述半固化易黏着层的厚度介于 0. 03 μ m 1 μ m 间。
6.根据权利要求5所述制备方法，其特征在于，所述硬化树脂层的厚度介于1μ m 15 μ m 间。
7.根据权利要求6所述制备方法，其特征在于，所述易黏着树脂的半固化温度为 60 °C 100°C。
8.根据权利要求7所述制备方法，其特征在于，所述易黏着树脂的半固化紫外照度为 50mj/cm2 200mj/cm2。
9.根据权利要求8所述制备方法，其特征在于，所述同时完全固化的紫外照度为 230mj/cm2 900mj/cm2。
全文摘要
一种硬化膜的制备方法，它包括以下步骤在支持体表面涂覆易黏着树脂，再以紫外光或加热的方式，使易黏着树脂成为半固化易黏着树脂层；在半固化易黏着树脂层上涂覆硬化树脂；将上述半固化易黏着树脂层和上述硬化树脂同时完全固化。采用本发明制备的硬化膜，膜表面的彩虹纹明显减轻，层间附着力明显提高。
文档编号B32B27/08GK102501507SQ201110334398
公开日2012年6月20日 申请日期2011年10月29日 优先权日2011年10月29日
发明者王旭亮, 赵保良, 霍新莉 申请人:保定乐凯薄膜有限责任公司, 合肥乐凯科技产业有限公司