专利名称：聚酰亚胺前体和包含该聚酰亚胺前体的感光性树脂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及分别具有聚酰胺酸结构和聚酰亚胺结构作为重复结构单元且选择性地在聚酰亚胺结构中导入了具有烷基醚结构的脂肪族二胺的聚酰亚胺前体、包含该聚酰亚胺前体的感光性树脂组合物、使用了该感光性树脂组合物的感光性膜、和使用该感光性膜得到的柔性印刷基板及其层积体。
背景技术：
近年来，被称为柔性印刷基板(以下也称为“FPC”)的膜状印刷基板得到了积极的发展。该柔性印刷基板的结构为在经布线加工的FCCL(Flexible Cupper Clad Laminate, 柔性覆铜箔层压板)上具备由聚酰亚胺膜等构成的覆层，其主要用于移动电话、笔记本型个人电脑、数码照相机等电子设备。由于FPC即使弯折也可以维持功能，因此是适合于电子设备的小型化、轻量化的不可或缺的材料。特别是，近年来随着以笔记本型个人电脑为代表的电子设备的小型化、轻量化的发展，通过在这样的制品中采用FPC，可以有助于该电子设备的尺寸和重量减少、制品成本的降低以及设计的简单化等。面向FPC的微细化、薄膜化，为了利用光刻来进行微细加工，正集中精力进行着感光性覆层的开发。其中，从来自聚酰亚胺的耐弯折性、耐热性、电绝缘性的方面出发，使用了聚酰亚胺前体的感光性覆层被期待用作优异的覆层。并且，现有的丝网印刷中存在以下问题在溶剂除去的工艺和两面加工时成为两次工艺等问题；以及丝网印刷的分辨率低的问题。因此，从工业过程的方面和分辨率的方面出发，期望将感光性树脂组合物干膜化。作为用于解决这些问题的感光性树脂组合物，有文献提出了包含兼具聚酰胺酸结构和聚酰亚胺结构的聚酰亚胺前体的感光性树脂组合物、曝光部不溶化的负型感光性树脂组合物(专利文献1)、以及包含聚酰胺酸结构的聚酰亚胺前体的感光性树脂组合物(专利文献2、。但是，在专利文献1记载的该感光性树脂组合物中，构成聚酰亚胺前体的脂肪族二胺存在于聚酰胺酸结构中，在专利文献2记载的感光性树脂组合物中，聚酰亚胺前体为聚酰胺酸结构。因此，使感光性树脂组合物溶解于溶剂中而成的清漆的分子量降低程度增大。并且，干膜制作中的烘焙(加热干燥)步骤中的分子量降低程度也同样增大，膜的韧性降低，在将所得到的感光性干膜弯折时具有感光层破裂的问题。另外，通过聚酰亚胺前体的分子量降低，在利用光刻形成图案时，在利用碱性水溶液的显影中存在显影时间不稳定、残膜率降低、图案形状变形等显影性降低的趋势。另外，在由聚酰亚胺前体转换成聚酰亚胺的步骤中，由于脱溶剂及与聚酰亚胺前体的酰亚胺化相伴的闭环反应所引起的应力，FPC有时会产生翘曲。若FPC产生翘曲，则会出现FCCL与覆层的粘接性不良、具有FPC的电子设备的驱动功率升高等问题。因此，要求改善在铜布线上具备覆层的FPC的翘曲。现有技术文献专利文献
专利文献1 日本特开2006-321924号公报专利文献2 日本特开平05-158237号公报
发明内容
发明要解决的问题本发明是鉴于上述方面而完成的，其目的在于提供一种聚酰亚胺前体，该聚酰亚胺前体在制成膜时即使弯折，感光层也无裂纹，显影性良好，在用于柔性印刷基板(FPC)的情况下，烧制后的FPC的翘曲少，适宜作为FPC的覆层；本发明的目的还在于提供包含该聚酰亚胺前体的感光性树脂组合物、使用了该感光性树脂组合物的感光性膜、和使用该感光性膜得到的柔性印刷基板及其层积体。用于解决问题的方案本发明人进行了深入研究，结果发现下述聚酰亚胺前体、使用了该聚酰亚胺前体的感光性树脂组合物、使用了该感光性树脂组合物的感光性膜、和使用该感光性膜得到的柔性印刷基板及其层积体可以解决上述问题，由此完成了本发明，上述聚酰亚胺前体分别具有聚酰胺酸结构和聚酰亚胺结构作为重复结构单元且选择性地在聚酰亚胺结构中导入了具有特定的烷基醚结构的脂肪族二胺。即，本发明如下所示。本发明的聚酰亚胺前体分别具有下述通式(1)表示的聚酰亚胺结构和下述通式 (2)表示的聚酰胺酸结构作为重复结构单元，其特征在于，构成该聚酰亚胺前体的四羧酸二酐包含选自由下述通式C3)和下述通式(4)组成的组中的至少一种四羧酸二酐，构成该聚酰亚胺结构的二胺包含下述通式(5)所示的二胺。
权利要求
1.一种聚酰亚胺前体，该聚酰亚胺前体分别具有下述通式(1)表示的聚酰亚胺结构和 下述通式(2)表示的聚酰胺酸结构作为重复结构单元，其特征在于，构成该聚酰亚胺前体 的四羧酸二酐包含选自由下述通式(3)和下述通式(4)组成的组中的至少一种四羧酸二 酐，构成该聚酰亚胺结构的二胺包含下述通式(5)所示的二胺，
2.如权利要求1所述的聚酰亚胺前体，其特征在于，所述通式(5)表示的二胺为下述通 式(5-1)表不的二胺，
3.如权利要求1或权利要求2所述的聚酰亚胺前体，其特征在于，其由下述通式(6)表示，
4.如权利要求1至权利要求3的任一项所述的聚酰亚胺前体，其特征在于，其由下述通式(6-1)表示，
5.一种感光性树脂组合物，其特征在于，其含有(A)权利要求1至权利要求4的任一项所述的聚酰亚胺前体、和(B)感光剂。
6.如权利要求5所述的感光性树脂组合物，其特征在于，(B)感光剂含有至少具有两个以上可光聚合的不饱和双键的(甲基)丙烯酸酯化合物，所述感光性树脂组合物还含有(C) 光聚合引发剂。
7.如权利要求6所述的感光性树脂组合物，其特征在于，至少具有两个以上可光聚合的不饱和双键的(甲基)丙烯酸酯化合物同时含有具有两个双键的化合物和具有三个以上双键的化合物。
8.如权利要求5所述的感光性树脂组合物，其特征在于，(B)感光剂含有醌二叠氮化合物。
9.如权利要求5至权利要求8的任一项所述的感光性树脂组合物，其特征在于，其含有 (D)与选自由热固性树脂和聚酰亚胺前体组成的组中的至少一种树脂具有反应性的反应性化合物。
10.如权利要求5至权利要求8的任一项所述的感光性树脂组合物，其特征在于，其含有(D)与聚酰亚胺前体具有反应性的反应性化合物，该反应性化合物由下述式(7)表示，
11.如权利要求5至权利要求10的任一项所述的感光性树脂组合物，其特征在于，其含有(E)磷化合物。
12.如权利要求11所述的感光性树脂组合物，其特征在于，(E)磷化合物具有选自由磷酸酯结构和磷腈结构组成的组中的至少一种结构。
13.—种感光性膜，其特征在于，其包含支持膜层和设置于该支持膜上的权利要求5至权利要求12的任一项所述的感光性树脂组合物。
14.如权利要求13所述的感光性膜，其特征在于，其在一个面上具有载体膜。
15.如权利要求13或权利要求14所述的感光性膜，其特征在于，其进一步具备罩膜。
16.一种覆层，其特征在于，其是将权利要求5至权利要求12的任一项所述的感光性树脂组合物酰亚胺化而得到的。
17.—种柔性印刷布线板，其特征在于，其具有将权利要求5至权利要求12的任一项所述的感光性树脂组合物酰亚胺化而成的结构。
18.一种层积体，其特征在于，其具备权利要求16所述的覆层和覆铜箔层压板。
全文摘要
本发明提供一种聚酰亚胺前体，该聚酰亚胺前体在制成膜时即使弯折，感光层也无裂纹，显影性良好，在用于柔性印刷基板(FPC)的情况下，烧制后的FPC的翘曲少，适宜作为FPC的覆层；本发明还提供包含该聚酰亚胺前体的感光性树脂组合物、使用了该感光性树脂组合物的感光性膜、和使用该感光性膜所得到的柔性印刷基板及其层积体。本发明的聚酰亚胺前体的特征在于，其分别具有下述通式(1)表示的包含下述通式(5)的二胺的聚酰亚胺结构和下述通式(2)表示的包含下述通式(3)和下述通式(4)的四羧酸二酐的聚酰胺酸结构作为重复结构单元。(式(1)～式(5)中，R1～R17表示氢原子或预定的有机基团，X表示预定的取代基，Y表示预定的有机基团，a、m、n、p表示预定的整数)。
文档编号G03F7/023GK102597061SQ20108004927
公开日2012年7月18日 申请日期2010年11月15日 优先权日2009年11月16日
发明者加藤明宏, 山崎长武, 有久慎司, 清水建树 申请人:旭化成电子材料株式会社