着色固化性树脂组合物的制作方法_3

文档序号:9523299阅读:来源:国知局
的量(mg)来测定的值, 例如,可通过使用氨氧化钟水溶液进行滴定而求出。 相对于固体成分的总量,树脂度)的含量优选为7~65质量%,更优选13~60质 量%,进一步优选17~55质量%。此处,本说明书中的"固体成分的总量"是指从着色固 化性树脂组合物的总量中去除溶剂含量而得到的值。固体成分的总量和相对于该总量的各 成分含量,例如,可通过液相色谱法或气相色谱法等公知的分析方法进行测定。 <聚合性化合物(C)〉 聚合性化合物(C)是通过聚合引发剂(D)所产生的活性自由基和/或酸来进行聚合的 化合物,例如,可举出具有聚合性的乙締性不饱和键的化合物等,优选(甲基)丙締酸醋化 合物。 作为具有一个乙締性不饱和键的聚合性化合物,例如,可举出丙締酸壬基苯基卡必醇 醋、丙締酸-2-径基-3-苯氧基丙醋、丙締酸-2-乙基己基卡必醇醋、丙締酸-2-径乙醋、 N-乙締基化咯烧酬等W及上述(a)、化)和(C)。 作为具有2个乙締性不饱和键的聚合性化合物,例如,可举出二(甲基)丙締酸-1,6-己二醇醋、二(甲基)丙締酸乙二醇醋、二(甲基)丙締酸新戊二醇醋、二(甲基)丙締 酸Ξ乙二醇醋、双酪A的二(丙締酷氧基乙基)酸、二(甲基)丙締酸-3-甲基戊二醇醋等。 其中,聚合性化合物(0,优选具有3个W上乙締性不饱和键的聚合性化合物。作为运 样的聚合性化合物,例如,可举出Ξ径甲基丙烷Ξ(甲基)丙締酸醋、季戊四醇Ξ(甲基)丙 締酸醋、季戊四醇四(甲基)丙締酸醋、二季戊四醇五(甲基)丙締酸醋、二季戊四醇六(甲 基)丙締酸醋、Ξ季戊四醇八(甲基)丙締酸醋、Ξ季戊四醇屯(甲基)丙締酸醋、四季戊四 醇十(甲基)丙締酸醋、四季戊四醇九(甲基)丙締酸醋、Ξ(2-(甲基)丙締酷氧基乙基) 异氯脈酸醋、乙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙締酸醋、乙二醇改性二季戊四醇六(甲基) 丙締酸醋、丙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙締酸醋、丙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙 締酸醋、己内醋改性季戊四醇四(甲基)丙締酸醋、己内醋改性二季戊四醇六(甲基)丙締 酸醋等。其中,优选五(甲基)丙締酸二季戊四醇醋和六(甲基)丙締酸二季戊四醇醋。 聚合性化合物(C)的重均分子量优选为150W上、2900W下,更优选250W上、1500W下。 相对于固体成分的总量,聚合性化合物(C)的含量优选为7~65质量%,更优选13~ 60质量%,进一步优选17~55质量%。 另外,树脂度)与聚合性化合物(C)的含量比【树脂度):聚合性化合物(C)】W质量 为基准优选为20 : 80~80 : 20,更优选35 : 65~80 : 20。 聚合性化合物(C)的含量在上述范围内时,具有提高着色图案形成时的残膜率和滤色 器的耐药品性的趋势。 <聚合引发剂值)〉 聚合引发剂值),只要是能通过光或热的作用来产生活性自由基、酸等而开始进行聚合 的化合物,就没有特别限定,可采用公知的聚合引发剂。作为产生活性自由基的聚合引发 剂,例如,可举出烷基苯酬化合物、Ξ嗦化合物、酷基氧化麟化合物、0-酷基朽化合物和联咪 挫化合物。 作为上述0-酷基朽化合物,例如,可举出N-苯甲酯氧基-1-(4-苯硫基苯基)下 烧-1-酬-2-亚胺、N-苯甲酯氧基-1-(4-苯硫基苯基)辛烧-1-酬-2-亚胺、N-苯甲酯氧 基-1- (4-苯硫基苯基)-3-环戊基丙烷-1-酬-2-亚胺、N-乙酷氧基-1-[9-乙基-6- (2-甲 基苯甲酯基)-9H-巧挫-3-基]乙烧-1-亚胺、N-乙酷氧基-1- [9-乙基-6- {2-甲基-4- (3, 3-二甲基-2,4-二氧杂环戊烷基甲基氧基)苯甲酯基}-9H-巧挫-3-基]乙烧-1-亚胺、N-乙酷氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酯基)-9H-巧挫-3-基]-3-环戊基丙烷-1-亚 胺和N-苯甲酯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酯基)-9H-巧挫-3-基]-3-环戊基丙 烧-1-酬-2-亚胺等。也可使用方丰工六(注册商标)0乂601、0乂602(^上,845尸公司 制造)和N-1919(ADEKA公司制造)等市售产品。其中,0-酷基朽化合物优选自由N-苯甲 酷氧基-1-(4-苯硫基苯基)下烧-1-酬-2-亚胺、N-苯甲酯氧基-1-(4-苯硫基苯基)辛 烧-1-酬-2-亚胺和N-苯甲酯氧基-1-(4-苯硫基苯基)-3-环戊基丙烷-1-酬-2-亚胺 构成的群中的至少一种,更优选N-苯甲酯氧基-1-(4-苯硫基苯基)辛烧-1-酬-2-亚胺。 当为运些0-酷基目亏化合物时,具有获得高亮度滤色器的趋势。 作为上述烷基苯酬化合物,例如,可举出2-甲基-2-吗嘟代-1-(4-甲硫基苯 基)丙烷-1-酬、2-二甲基氨基-1-(4-吗嘟苯基)-2-苄基下烧-1-酬、2-(二甲基氨 基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-l-[4-(4-吗嘟基)苯基]下烧-1-酬、2-径基-2-甲基-1-苯 基丙烷-1-酬、2-径基-2-甲基-l-[4-(2-径基乙氧基)苯基]丙烷-1-酬、1-径基环己 基苯基酬、2-径基-2-甲基-1- (4-异丙締基苯基)丙烷-1-酬的低聚物、α,α-二乙氧基 苯乙酬和苄基二甲基缩酬等。也可使用^瓜方丰工六369、907、379(W上,BASF公司制造) 等市售产品。 作为上述Ξ嗦化合物,例如,可举出2,4-双(Ξ氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3, 5-Ξ嗦、2,4-双氯甲基)-6-(4-甲氧基糞基)-1,3,5-Ξ嗦、2,4-双氯甲基)-6-胡 椒基-1,3,5-Ξ嗦、2,4-双氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙締基)-1,3,5-Ξ嗦、2,4-双 氯甲基)-6-[2-(5-甲基巧喃-2-基)乙締基]-1,3,5-Ξ嗦、2,4-双(Ξ氯甲基)-6-[2-(巧 喃-2-基)乙締基]-1,3, 5-Ξ嗦、2,4-双(Ξ氯甲基)-6-巧-(4-二乙氨基-2-甲基苯基) 乙締基]-1,3,5-Ξ嗦和2,4-双氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙締基]-1,3, 5-Ξ嗦等。 作为上述酷基氧化麟化合物,可举出2,4,6-Ξ甲基苯甲酯基二苯基氧化麟等。也可使 用斗;k方丰工六(注册商标)819度ASF公司制造)等市售产品。 作为上述联咪挫化合物,例如,可举出2,2'-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯 基联咪挫、2,2'-双(2,3-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪挫(例如,参照日本特 开平6-75372号公报、日本特开平6-75373号公报等)、2,2'-双(2-氯苯基)-4,4',5, 5'-四苯基联咪挫、2,2'-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(烷氧基苯基)联咪挫、 2,2'-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(二烷氧基苯基)联咪挫、2,2'-双(2-氯苯 基)-4,4',5,5'-四烷氧基苯基)联咪挫(例如,参照日本特公昭48-38403号公报、 特开昭62-174204号公报等)、4,4',5,5'-位上的苯基被烧氧幾取代的咪挫化合物(例 如,参照日本特开平7-10913号公报等)等。 进一步地,作为聚合引发剂值),可举出苯偶姻、苯偶姻甲酸、苯偶姻乙酸、苯偶姻异丙 酸、苯偶姻异下酸等苯偶姻化合物;二苯甲酬、邻苯甲酯基苯甲酸甲醋、4-苯基二苯甲酬、 4-苯甲酯基-4'-甲基二苯基硫化物、3,3',4,4'-四(叔下基过氧化幾基)二苯甲酬、 2,4,6-Ξ甲基二苯甲酬等二苯甲酬化合物;9,10-菲酿、2-乙基蔥酿和精脑酿等酿化合物;10-下基-2-氯日丫晚酬、二苯乙二酬、苯基乙醒酸甲醋和二茂铁化合物等。运些优选与后述 的聚合引发助剂值1)(特别是胺类)组合使用。 作为酸产生剂,例如,可举出4-径基苯基二甲基梳对甲苯横酸盐、4-径基苯基二甲基 梳六氣錬酸盐、4-乙酷氧基苯基二甲基梳对甲苯横酸盐、4-乙酷氧基苯基甲基苄基梳六氣 錬酸盐、Ξ苯基梳对甲苯横酸盐、Ξ苯基梳六氣錬酸盐、二苯基舰对甲苯横酸盐、二苯基舰 六氣錬酸盐等鐵盐类,W及硝基苄基甲苯横酸醋类、苯偶姻甲苯横酸醋类等。 作为聚合引发剂值),优选包含W下的聚合引发剂:选自由烷基苯酬化合物、Ξ嗦化合 物、酷基氧化麟化合物、0-酷基朽化合物W及联咪挫化合物构成的群中的至少一种;更优 选包含0-酷基目亏化合物的聚合引发剂。 相对于树脂度)和聚合性化合物(C)的总量100质量份,聚合引发剂值)的含量优选 为0.1~30质量份,更优选1~20质量份。聚合引发剂值)的含量在上述范围内时,具有 高灵敏度化、曝光时间缩短的趋势,因此,提高滤色器的生产性。 <聚合引发助剂值1)〉 聚合引发助剂值1)是用于促进通过聚合引发剂开始聚合的聚合性化合物的聚合而被 使用的化合物或增感剂。包含聚合引发助剂值1)时,通常与聚合引发剂(D)组合使用。 作为聚合引发助剂值1),可举出胺化合物、烷氧基蔥化合物、嚷吨酬化合物和簇酸化合 物等。 作为上述胺化合物,可举出Ξ乙醇胺、甲基二乙醇胺、Ξ异丙醇胺、4-二甲基氨基苯甲 酸甲醋、4-二甲基氨基苯甲酸乙醋、4-二甲基氨基苯甲酸异戊醋、苯甲酸-2-二甲氨基乙 醋、4-二甲基氨基苯甲酸-2-乙基己醋、N,N-二甲基对甲苯胺、4,4'-双(二甲基氨基) 二苯甲酬(俗称米蛋酬)、4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酬、4,4'-双(乙基甲基氨基) 二苯甲酬等,其中,优选4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酬。也可使用EAB-F(保±谷化学 工业(株)制造)等市售产品。 作为上述烷氧基蔥化合物,可举出9,10-二甲氧基蔥、2-乙基-9,10-二甲氧基蔥、9, 10-二乙氧基蔥、2-乙基-9,10-二乙氧基蔥、9,10-二下氧基蔥、2-乙基-9,10-二下氧基 等。 作为上述嚷吨酬化合物,可举出2-异丙基嚷吨酬、4-异丙基嚷吨酬、2,4-二乙基嚷吨 酬、2,4-二氯嚷吨酬和1-氯-4-丙氧基嚷吨酬等。 作为上述簇酸化合物,可举出苯硫基乙酸、甲基苯硫基乙酸、乙基苯硫基乙酸、甲基乙 基苯硫基乙酸、二甲基苯硫基乙酸、甲氧基苯硫基乙酸、二甲氧基苯硫基乙酸、氯苯硫基乙 酸、二氯苯硫基乙酸、N-苯基甘氨酸、苯氧基乙酸、糞基硫代乙酸、N-糞基甘氨酸和糞氧基 乙酸等。 使用运些聚合引发助剂值1)时,相对于树脂度)和聚合性化合物(C)的总量100质量 份,聚合引发助剂值1)的含量优选为0. 1~30质量份,更优选1~20质量份。聚合引发 助剂值1)的含量在上述范围内时,具有进一步W高灵敏度形成着色图案并提高滤色器生 产性的趋势。 <倍半硅氧烷化合物(H)〉 倍半硅氧烷化合物(H)意味着主链骨架由Si-0键构成的式(1)所示的化合物。
[巧SiOsA)。] (1) (式中,R表示有机基团,η表示自然数。) R表示一价有机基团,作为一价有机基团,可举出可被取代的一价控基。 作为控基,可举出脂肪族控基和芳香族控基,作为脂肪族控基,可举出甲基、乙基、正丙 基、异丙基、正Τ基、仲Τ基、叔Τ基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、辛基、壬基、癸基、十一 烷基和十二烷基等碳原子数1~20的脂肪族控基,优选碳原子数1~12的烷基。 作为芳香族控基,可举出苯基、糞基、苄基、甲苯基和苯乙締基等碳原子数6~20的芳 香族控基。 作为一价控基可具有的取代基,可举出(甲基)丙締酷基、径基、琉基、簇基、异氯酸基、 氨基和脈基等一价取代基。另外,一价控基中所含的-CH2-可被-0-、-S-、幾基等取代。 R所示的一价有机基团,优选包含至少一个反应性基团。反应性基团意味着通过化学反 应能与其它部位进行反应的基团。 作为反应性基团,可举出乙締基、締丙基、(甲基)丙締酷基、苯乙締基、环氧乙烷基、氧 杂环下烷基、簇基、径基、硫杂环丙基、琉基、异氯酸醋基、氨基和脈基,优选(甲基)丙締酷 基、琉基(sulfanyl)和环氧乙烷基。 倍半硅氧烷化合物(H),可举出笼型、梯型或无规型,优选无规型。 笼型倍半硅氧烷化合物可为完全笼型或笼型的一部分敞开的不完全笼型倍半硅氧烷 化合物。 作为倍半硅氧烷化合物(H),可举出日本特开2011-128239号公报所记载的倍半娃 氧烧、AC-SQTA-100、MAC-SQTM-100、AC-SQSI-20、MAC-SQSI-20、MAC-SQHDM、0X-SQ TX-100、0X-SQSI-20、0X-SQME-20、0X-SQ皿X(东亚合成(株)制造)、3シ术号化シ(注 册商标)SQ107、3シ术号化シ(注册商标)SQ109、3シ术号化シ(注册商标)SQ506、3シ术 号化シ(注册商标)SQ502-6 (荒川化学工业(株)制造)等。
[0147] 本发明的着色固化性树脂组合物可包含两种W上的倍半硅氧烷化合物(H)。 倍半硅氧烷化合物(H),优选不溶于碱性水溶液的倍半硅氧烷化合物。 相对于蓝色染料100质量份,倍半硅氧烷化合物(H)的含量通常为5~3000质量份, 优选15~3000质量份,更优选25~3000质量份,进一步优选35~2500质量份,特别优 选60~2000质量份。相对于蓝色染料的倍半硅氧烷化合物含量越高,耐药品性的改善效 果越明显。 <硫醇化合物灯)〉 硫醇化合物灯)是分子内具有琉基的化合物。 作为硫醇化合物灯)的具体例子,例如,可举出己烧二硫醇、癸烧二硫醇、1,4-二甲硫 基苯、下二醇二硫代丙酸醋、下二醇二琉基乙酸醋、乙二醇二琉基乙酸醋、Ξ径甲基丙烷Ξ琉基乙酸醋、下二醇二硫代丙酸醋、Ξ径甲基丙烷Ξ硫代丙酸醋、Ξ径甲基丙烷Ξ琉基乙酸 醋、季戊四醇四硫代丙酸醋、季戊四醇四琉基乙酸醋、Ξ径乙基Ξ硫代丙酸醋、季戊四醇四 (3-琉基下酸醋)、1,4-双(3-琉基-下酷氧基)下烧、二季戊四醇六硫代丙酸醋、二季戊四 醇六(3-琉基下酸醋)、1,3, 5-S琉基丙酸醋-1,3, 5-;嗦-2,4,6- (1Η,3Η,5Η) -S酬、1, 3, 5-Ξ(3-琉基下基氧基乙基)-1,3, 5-Ξ嗦-2,4,6- (1Η,3Η,5Η) -Ξ酬等。 相对于聚合引发剂值)的总量,W质量分数计,本发明着色固化性树脂组合物中的硫 醇化合物灯)的含量优选为2~70质量%,更优选为5~50质量%。硫醇化合物灯)的 含量在上述范围内时,具有灵敏度变高和显影性变良好的趋势,因而,其是优选的。 <溶剂巧)〉 溶剂巧),可举出醋溶剂(分子内含有-COO-但不含-0-的溶剂)、酸溶剂(分子 内含有-0-但不含有-C00-的溶剂)、酸醋溶剂(分子内含有-C00-和-0-的溶剂)、 酬溶剂(分子内含有-C0-但不含有-C00-的溶剂)、醇溶剂(分子内含有0Η但不含 有-0-、-C0-和-C00-的溶剂)、芳香族控溶剂、酷胺溶剂和二甲亚讽等。 作为醋类溶剂,可举出乳酸甲醋、乳酸乙醋、乳酸下醋、2-径基异下烧酸甲醋、乙酸乙 醋、乙酸正下醋、乙酸异下醋、甲酸戊醋、乙酸异戊醋、丙酸下醋、下酸异丙醋、下酸乙醋、下 酸下醋、丙酬酸甲醋、丙酬酸乙醋、丙酬酸丙醋、乙酷乙酸甲醋、乙酷乙酸乙醋、环己醇乙酸 醋、丙二醇二乙酸醋、乙二醇二乙酸醋和丫-下内醋等。 作为酸溶剂,可举出乙二醇单甲酸、乙二醇单乙酸、乙二醇单丙酸、乙二醇单下酸、二 乙二醇单甲酸、二乙二醇单乙酸、二乙二醇单下酸、丙二醇单甲酸、丙二醇单乙酸、丙二醇单 丙酸、丙二醇单下酸、3-甲氧基-1-下醇、3-甲氧基-3-甲基下醇、四氨巧喃、四氨化喃、1, 4-二恶烧、二乙二醇二甲酸、二乙二醇二乙酸、二乙二醇甲基乙酸、二乙二醇二丙酸、二乙二 醇二下酸、苯甲酸、苯乙酸和甲基苯甲酸等。 作为酸醋溶剂,可举出甲氧基乙酸甲醋、甲氧基乙酸乙醋、甲氧基乙酸下醋、乙氧基乙 酸甲醋、乙氧基乙酸乙醋、3-甲氧基丙酸甲醋、3-甲氧基丙酸乙醋、3-乙氧基丙酸甲醋、 3-乙氧基丙酸乙醋、2-甲氧基丙酸甲醋、2-甲氧基丙酸乙醋、2-甲氧基丙酸丙醋、2-乙氧基 丙酸甲醋、2-乙氧基丙酸乙醋、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲醋、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙醋、 3-甲氧基下基乙酸醋、3-甲基-3-甲氧基下基乙酸醋、丙二醇单甲酸乙酸醋、丙二醇单乙酸 乙酸醋、丙二醇单丙酸乙酸醋、乙二醇单酸乙酸醋、乙二醇单乙酸乙酸醋、二乙二醇单乙酸 乙酸醋、二乙二醇单下酸乙酸醋和二丙二醇甲酸乙酸醋等。 作为酬溶剂,可举出4-径基-4-甲基-2-戊酬、丙酬、2-下酬、2-庚酬、3-庚酬、4-庚 酬、4-甲基-2-戊酬、环戊酬、环己酬和异佛尔酬等。 作为醇溶剂,可举出甲醇、乙醇、丙醇、下醇、己醇、环己醇、乙二醇、丙二醇和甘油等。 作为芳香族控溶剂,可举出苯、甲苯、二甲苯和均Ξ甲苯等。 作为酷胺溶剂,可举出Ν,Ν-二甲基甲酯胺、Ν,Ν-二甲基乙酷胺和Ν-甲基化咯烧酬等。 对于溶剂,优选醋溶剂、酸溶剂、酸醋溶剂或酬溶剂,更优选丙二醇单甲酸乙酸醋、乳酸 乙醋、丙二醇单甲酸、3-乙氧基丙酸乙醋、乙二醇单甲酸、乙二醇单下酸、二乙二醇单甲酸、 二乙二醇单乙酸、3-甲氧基下基乙酸醋、3-甲氧基-1-下醇或4-径基-4-甲基-2-戊酬, 进一步优选丙二醇单甲酸乙酸醋、丙二醇单甲酸、乙二醇单下酸、二丙二醇甲酸乙酸醋、乳 酸乙醋、3-甲氧基下基乙酸醋、3-甲氧基-1-下醇、3-乙氧基丙酸乙醋或4-?基-4-甲 基-2-戊酬。 溶剂巧)可单独使用或将两种W上并用。 本发明的着色固化性树脂在组合物中,将两种W上溶剂并用时,优选含有选自由酸醋 溶剂和酬溶剂构成的群中的至少一种,更优选含有酸醋溶剂和酬溶剂运两种。 相对于着色固化性树脂组合物的总量,溶剂巧)的含量优选为70~95质量%,更优选 75~92质量%。也就是说,着色固化性树脂组合物的固体成分优选为5~30质量%,更优 选8~25质量%。当溶剂巧)的含量在上述范围内时,具有W下趋势:涂布时的平坦性变 良好;W及由于形成滤色器时的色浓度不会不足,因而显示特性变良好。 <流平剂(F)〉 作为流平剂(F),可举出娃酬系表面活性剂、氣系表面活性剂和具有氣原子的娃酬系表 面活性剂等。它们可在侧链上具有聚合性基团。 作为娃酬系表面活性剂,可举出分子内具有硅氧烷键的表面活性剂等。具体来说,可举 出h一kシy〕一シDC3PA、h一kシy〕一シSH7PA、h一kシy〕一シDC11PA、h一k シy〕一シW21PA、h一kシy〕一シ甜28PA、h一kシy〕一シ甜29PA、h一kシy〕 一シW30PA和h - kシy 3 -シ甜8400 (商品名,东k ?父C 3 -
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