含有包含含氮环化合物的聚合物的抗蚀剂下层膜形成用组合物的制作方法_2

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的Ar优选为苯环或萘环。
[0034] 作为碳原子数1~6的烷基,可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、异 丁基、仲丁基、叔丁基、环丁基、1-甲基-环丙基、2-甲基-环丙基、正戊基、1-甲基-正丁基、2-甲基-正丁基、3-甲基-正丁基、1,1_二甲基-正丙基、1,2_二甲基-正丙基、2,2_二甲基-正丙 基、1-乙基-正丙基、环戊基、1-甲基-环丁基、2-甲基-环丁基、3-甲基-环丁基、1,2_二甲基-环丙基、2,3_二甲基-环丙基、1-乙基-环丙基、2-乙基-环丙基、正己基、1-甲基-正戊基、2-甲基-正戊基、3-甲基-正戊基、4-甲基-正戊基、1,1-二甲基-正丁基、1,2-二甲基-正丁基、 1,3-二甲基-正丁基、2,2-二甲基-正丁基、2,3-二甲基-正丁基、3,3-二甲基-正丁基、1-乙 基-正丁基、2-乙基-正丁基、1,1,2-三甲基-正丙基、1,2,2-三甲基-正丙基、1-乙基-1-甲 基-正丙基、1-乙基-2-甲基-正丙基、环己基、1-甲基-环戊基、2-甲基-环戊基、3-甲基-环戊 基、1-乙基-环丁基、2-乙基-环丁基、3-乙基-环丁基、1,2-二甲基-环丁基、1,3-二甲基-环 丁基、2,2-二甲基-环丁基、2,3-二甲基-环丁基、2,4-二甲基-环丁基、3,3-二甲基-环丁基、 1_正丙基_环丙基、2-正丙基-环丙基、1 -异丙基-环丙基、2-异丙基-环丙基、1,2,2 -二甲基-环丙基、1,2,3_二甲基-环丙基、2,2,3_二甲基-环丙基、1_乙基_2_甲基-环丙基、2_乙基-1-甲基-环丙基、2-乙基-2-甲基-环丙基和2-乙基-3-甲基-环丙基等。另外,上述也相当于碳 原子数1~6的烷硫基的烷基部分的例子。
[0035] 作为碳原子数3~6的烯基,可举出乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基-1-乙稀 基、1_丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、2-甲基丙烯基、2 -甲基丙烯基、I-乙基乙烯基、1_ 甲基丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、1_戊烯基、2_戊烯基、3_戊烯基、4_戊烯基、1_正丙基乙 烯基、I-甲基丁烯基、I-甲基-2_丁烯基、1_甲基_3_丁烯基、2_乙基_2_丙烯基、2_甲基-1-丁烯基、2_甲基_2_丁烯基、2_甲基_3_丁烯基、3_甲基-1-丁烯基、3_甲基_2_丁烯基、3_甲 基 _3_丁烯基、1,1_二甲基_2_丙烯基、1_异丙基乙烯基、1,2_二甲基-1-丙烯基、1,2_二甲 基-2-丙烯基、1-环戊烯基、2-环戊烯基、3-环戊烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己 烯基、5_己烯基、1_甲基-1-戊烯基、1_甲基_2_戊烯基、1_甲基_3_戊烯基、1_甲基_4_戊稀 基、1 _正丁基乙烯基、2_甲基-1-戊烯基、2_甲基_2_戊烯基、2_甲基_3_戊烯基、2_甲基_4_戊 烯基、2_正丙基_2_丙烯基、3_甲基-1-戊烯基、3_甲基_2_戊烯基、3_甲基_3_戊烯基、3_甲 基 -4_戊烯基、3_乙基_3_丁烯基、4_甲基-1-戊烯基、4_甲基_2_戊烯基、4_甲基_3_戊烯基、 4-甲基_4_戊烯基、1,1_二甲基_2_ 丁烯基、1,1_二甲基_3_ 丁烯基、1,2_二甲基-1-丁烯基、 1,2_二甲基_2_ 丁烯基、1,2_二甲基_3_ 丁烯基、1-甲基_2_乙基_2_丙烯基、1-仲丁基乙稀 基、1,3_二甲基-1-丁烯基、1,3_二甲基_2_丁烯基、1,3_二甲基_3_丁烯基、1_异丁基乙稀 基、2,2_二甲基_3_丁烯基、2,3_二甲基-1-丁烯基、2,3_二甲基_2_丁烯基、2,3_二甲基_3_ 丁烯基、2_异丙基_2_丙烯基、3,3_二甲基-1-丁烯基、1_乙基-1-丁烯基、1_乙基_2_丁烯基、 1_乙基 _3-丁烯基、1-正丙基-1-丙烯基、1 -正丙基-2-丙烯基、2-乙基-1 -丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、乙基_3_丁烯基、1,1,2_二甲基_2_丙烯基、1_叔丁基乙烯基、1_甲基-1-乙基_2_ 丙烯基、1_乙基 _2-甲基丙烯基、I-乙基甲基丙烯基、I-异丙基丙烯基、I-异丙 基-2_丙烯基、1_甲基_2_环戊烯基、1_甲基_3_环戊烯基、2_甲基-1-环戊烯基、2_甲基_2_环 戊烯基、甲基 _3_环戊烯基、2_甲基_4_环戊烯基、2_甲基_5_环戊烯基、2_亚甲基-环戊基、 3-甲基-1-环戊烯基、3-甲基-2-环戊烯基、3-甲基-3-环戊烯基、3-甲基-4-环戊烯基、3-甲 基-5-环戊烯基、3-亚甲基-环戊基、1-环己烯基、2-环己烯基和3-环己烯基等。
[0036]作为碳原子数1~6的烷氧基,可举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧 基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、1-甲基-正丁氧基、2-甲基-正丁氧基、3-甲 基-正丁氧基、1,1-二甲基-正丙氧基、1,2-二甲基-正丙氧基、2,2-二甲基-正丙氧基、1-乙 基-正丙氧基、正己氧基、1-甲基-正戊氧基、2-甲基-正戊氧基、3-甲基-正戊氧基、4-甲基-正戊氧基、1,1-二甲基-正丁氧基、1,2-二甲基-正丁氧基、1,3-二甲基-正丁氧基、2,2-二甲 基-正丁氧基、2,3_二甲基-正丁氧基、3,3_二甲基-正丁氧基、1-乙基-正丁氧基、2-乙基-正 丁氧基、1,1,2_三甲基-正丙氧基、1,2,2_三甲基-正丙氧基、1-乙基-1-甲基-正丙氧基、以 及1-乙基-2-甲基-正丙氧基等。
[0037] 作为卤素基团,可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
[0038] 用于制造本发明的聚合物的含二环氧基的化合物(A)例如可以如下示例。
[0039]
[0040] 用于制造本发明的聚合物的含二羧基的化合物(Β)例如可以如下示例。
[0041]
[0042] 含二环氧基的化合物(Α)与含二羧基的化合物(Β)的反应是通过使用乙二醇单甲 基醚、乙二醇单乙基醚、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、二乙二醇单甲基醚、二乙二 醇单乙基醚、丙二醇、丙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇丙基醚乙酸酯、甲 苯、二甲苯、甲基乙基酮、环戊酮、环己酮、2-羟基丙酸乙酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、乙氧 基乙酸乙酯、羟基乙酸乙酯、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙 酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、 乳酸乙酯、乳酸丁酯等溶剂,在50~160°C、优选在70~130°C下进行1~50小时、优选为2~ 12小时的反应而获得的。此外,作为催化剂,可以添加苄基三乙基氯化铵、乙基三苯基溴化 磷等。
[0043] 通过含二环氧基的化合物(A)与含二羧基的化合物(B)的反应而获得的直链状聚 合物例如可以如下示例。
[0044]
[0045]
[0046]含二环氧基的化合物(A)与含二羧基的化合物(B)的反应可以以1:0.7~1.3、或1: 0.8~1.2的摩尔比进行反应。
[0047]上述聚合物可以是通过分别具有式(1)和式(2)所表示的结构的2种含二环氧基的 化合物(A)、与具有式(3)所表示的结构的含二羧基的化合物(B)的反应获得的聚合物。关于 分别具有式(1)和式(2)所表示的结构的2种含二环氧基的化合物,可以使式(1)所表示的结 构的含二环氧基的化合物:式(2)所表示的结构的含二环氧基的化合物以1:0.1~0.6、或1: 0.2~0.5的摩尔比进行反应。
[0048]此外,聚合物可以是通过具有式(1)所表示的结构的含二环氧基的化合物(A)、与 分别具有式(2)和式(3)所表示的结构的2种含二羧基的化合物(B)的反应获得的聚合物。可 以使式(2)所表示的结构的含二羧基的化合物:式(3)所表示的结构的含二羧基的化合物以 1:1~9、或1:2~7的摩尔比进行反应。
[0049]本发明的抗蚀剂下层膜形成用组合物还可以包含交联性化合物。作为那样的交联 性化合物,无特别限制,但是优选使用具有至少二个交联形成取代基的交联性化合物。可举 出例如,具有羟甲基、甲氧基甲基等交联形成取代基的三聚氰胺系化合物、取代脲系化合 物。具体而言,是甲氧基甲基化甘脲或甲氧基甲基化三聚氰胺等化合物,例如,四甲氧基甲 基甘脲、四丁氧基甲基甘脲、或六甲氧基甲基三聚氰胺。此外,还可举出四甲氧基甲基脲、四 丁氧基甲基脲等化合物。这些交联性化合物可以引起基于自缩合的交联反应。此外,可以与 本发明中聚合物中的羟基发生交联反应。而且,通过这样的交联反应,所形成的抗蚀剂下层 膜变得坚固。而且,成为在有机溶剂中的溶
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