专利名称：非酯肟醚菊酯类化合物的提纯方法
技术领域：
本发明涉及非酯肟醚菊酯类化合物的提纯方法。
背景技术：
中国专利CN1159290C公开了非酯肟醚菊酯类化合物的化学结构通式的生物活性及制备方法。非酯肟醚菊酯类化合物在杀虫方面具有优良的生物活性，且杀虫谱广、作用迅速、对天敌和作物安全、环境相容性好。目前，已被应用于水稻、蔬菜、果树等多种作物上。但由于这类化合物合成路线较长，副反应多，粗产品中杂质多，且性质相近，分离十分困难，有效成份一般都≤76％。如果将这种含量的产品应用到农作物上，不仅会降低药效，增加农用成本，还会给环境造成第二次污染。为了降低成本，提高药效，减少污染，工业上要采取各种提纯精制方法来提高产品纯度。非酯肟醚菊酯类化合物的提纯目前通常采用的是减压柱层析分离提纯方法，不仅工艺繁琐，而且溶剂消耗量大，产品收率低，成本高，三废量大，不容易处理。
发明内容
本发明是提供非酯肟醚菊酯类化合物的提纯方法，被提纯的非酯肟醚菊酯类化合物的结构式为
式(1)中X为氢，卤素氯、氟，(C1-C6)-烷基；R1为(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-卤代烷基，(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-烷硫基-(C1-C6)-烷基；R2为(C6-C12)-芳基，联苯基，咪唑基，吡唑基等。
本发明是先将低含量的式(1)化合物粗品溶解在混合溶剂中，式(1)化合物粗品与混合溶剂的投料配比为重量∶体积＝1∶2(g∶mL)，混合溶剂由石油醚、低级醇、低级酯等常用有机溶剂组成，低级醇是甲醇、乙醇、异丙醇等；低级酯是甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸异丁酯等。石油醚、低级醇、低级酯三种溶剂配比按3～9∶1～6∶0.1～1的体积比例混合后，在5℃～35℃下边搅拌边溶解，在0～-25℃下，冷却结晶8～24小时，过滤，结晶用冷的石油醚洗涤过滤，再减压脱溶，最后获得含量≥95％的非酯肟醚菊酯类化合物产品，提纯收率达80％以上。母液脱溶回收后可重复使用。
具体实施例方式以下结合实施例对本发明作进一步说明实施例1异丙基-4-氯苯酮肟-O-(3-苯氧基苄基)醚的提纯在装有搅拌、温度计的500mL三口瓶中，加入纯度为66.3％的异丙基-4-氯苯酮肟-O-(3-苯氧基苄基)醚的工业品100g，石油醚∶甲醇∶甲酸甲酯＝9∶6∶0.9混合溶剂200mL，搅拌混匀后，置入低温浴槽中，0℃～-15℃下，冷却8小时。过滤。结晶用冷的石油醚洗涤，减压脱溶，得到纯度为95.6％的产品65.85g，收率82.5％。
实施例2
1-(4-氯苯基)-2-甲硫基-O-[(3-苯氧苯基)甲基]丙酮肟醚的提纯在装有搅拌、温度计的500mL三口瓶中，加入纯度为76.25％的1-(4-氯苯基)-2-甲硫基-O-[(3-苯氧苯基)甲基]丙酮肟醚工业品115.7g，石油醚∶无水乙醇∶乙酸乙酯＝3∶1∶0.3混合溶剂230mL，搅拌均匀后，置入低温浴槽中，-10℃～-15℃冷却24小时。过滤。结晶用冷的石油醚洗涤，减压脱溶，得到纯度为96.1％的产品76.4g，收率83.22％。
实施例35-氯-3-甲基-1-苯基吡唑-4-甲醛肟-O-2-氯-5-吡啶基甲基醚的提纯在装有搅拌、温度计的500mL三口瓶中，加入纯度为65.1％的上述标题化合物100g，石油醚∶异丙醇∶乙酸异丁酯＝6∶3∶1混合溶剂200mL，搅拌均匀后，置入低温浴槽中，-15℃～-25℃冷却16小时。过滤。结晶用冷的石油醚洗涤，减压脱溶，得到纯度为95.3％的产品64.7g，收率82.1％。
实施例41-(2，4-二氯苯基)-2-(1-咪唑基)乙酮肟醚的提纯在装有搅拌、温度计的500mL三口瓶中，加入纯度为74.1％的上述标题化合物100g，石油醚∶无水乙醇∶甲酸乙酯＝4∶2∶0.1混合溶剂200mL，搅拌均匀后，置入低温浴槽中，-10℃～-20℃冷却18小时。过滤。结晶用冷的石油醚洗涤，减压脱溶，得到纯度为95.1％的产品64.6g，收率82.9％。
实施例51-(3-氟-4-氯苯基)-2-甲硫基乙酮肟-O-(2-甲基联苯基-3-甲基)醚的提纯在装有搅拌、温度计的500mL三口瓶中，加入纯度为72.8％的上述标题化合物100g，石油醚∶无水乙醇∶乙酸乙酯＝3∶1∶0.6混合溶剂200mL，搅拌均匀后，置入低温浴槽中，-15℃～-20℃冷却20小时。过滤。结晶用冷的石油醚洗涤，减压脱溶，得到纯度为96.8％的产品61.6g，收率81.9％。
权利要求
1.非酯肟醚菊酯类化合物的提纯方法，其特征在于被提纯的化合物的化学结构式为 式(I)中X为氢，卤素氯、氟，(C1-C6)-烷基；R1为(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-卤代烷基，(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-烷硫基-(C1-C6)-烷基；R2为(C6-C12)-芳基，联苯基，咪唑基，吡唑基等；先将低含量的式(1)化合物粗品溶解在混合溶剂中，混合溶剂由石油醚、低级醇、低级酯常用有机溶剂组成，式(1)化合物粗品与混合溶剂的投料配比为重量(g)∶体积(mL)＝1∶2，石油醚、低级醇、低级酯三种溶剂配比按3～9∶1～6∶0.1～1的体积比例混合后，搅拌溶解，冷却结晶、过滤，用冷的石油醚洗涤结晶并过滤，再减压脱溶，最后获得含量≥95％的非酯肟醚菊酯类化合物产品，母液脱溶回收后再重复使用。
2.根据权利要求1所述非酯肟醚菊酯类化合物的提纯方法，其特征在于低级醇是甲醇、乙醇、异丙醇；低级酯是甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸异丁酯，搅拌溶解温度为5℃～35℃下，冷却结晶温度、时间分别为0～-25℃、8～24小时。
全文摘要
本发明公开了式(I)表示的非酯肟醚菊酯类化合物的提纯方法。将低含量式(I)化合物在5～35℃下，溶解在混合溶剂中，在0℃～－25℃冷却结晶，8～24小时后过滤脱溶，得到含量≥95％的肟醚类化合物。本发明选用的溶剂价廉易得，选择性好，处理量大，对环境污染少。且工艺简单、操作方便，能有效地除去产品中的杂质，把低含量的粗品提高到95％以上。
文档编号C07C249/14GK101037397SQ20061003137
公开日2007年9月19日 申请日期2006年3月17日 优先权日2006年3月17日
发明者王晓光, 陈九星, 吴光群, 段湘生, 王洪成, 陈明, 聂萍, 陈力华 申请人:湖南化工研究院