专利名称：香芹酮的制备方法
技术领域：
本发明提供一种香齐酮的制备方法。
背景技术：
香芽酮(又称5-异丙烯基-2-曱基-2-环已烯基-l-酮)，尤其是左旋香芽酮， 以添味剂和调味剂用到牙膏、牙粉、口香糖、漱口剂等日用品中。
目前，香岸酮的制备方法主要有以下两种 一种是香芹酮肟在酸性条件下 与丙酮反应水解，得到香齐酮。这种反应单步收率不高，还产生大量的疑似致 癌物丙酮肟和废酸盐，存在成本高，污染严重的问题。另一种办法是用中毒的 催化剂氢化香齐酮肟，但产物复杂，纯化困难，催化剂成本也高。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种步骤简单、废料小、收率高且成本 低的制备香齐酮的方法。
为达上述目的，本发明公开的薛品-4-醇的制备方法以活化或新制的二氧化 锰加热回流氧化香芽酮肝，氧化产物即香芽酮。该方法中，二氧化锰便宜易得， 氧化产生的废渣可以出售或通过转化再次利用，污染小，成本低；而且步骤简 单，利于工业上的大规^莫生产。
具体实施例
本发明 >开一种香芽酮的制备方法。以活化或新制的二氧化锰加热回流氧 化香芽酮肟，氧化产物即香芽酮。该反应中，二氧化锰的用量约为香芽酮肟的 1 15倍摩尔当量，所需温度约为0°C~100°C。反应式如下所述
3其中，二氧化锰可以用高锰酸钾和硫酸锰在水溶液中制得。而市售的二氧 化锰则可以在活化剂的作用下制成活化的二氧化锰。其中，采用的活化剂可以 是乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸或草酸等有机羧酸，也可以是稀硫酸、稀盐酸、
稀磷酸或稀硝酸等无才几酸。活化二氧化锰的方法举例说明如下
例一将800g 二氧化锰》文入反应釜中，加入5。/。稀石克酸2L，搅拌10分钟 后，过滤，用清水洗涤至近中性，过滤干，在烘箱中升温到120-125度烘干4 小时，冷却后研磨成粉状即为活化的二氧化锰。
例二将800g 二氧化锰;改入反应釜中，加入5%稀硝酸2L,搅拌10分钟 后，过滤，用清水洗涤至近中性，过滤干，在烘箱中升温到120-125度烘干4 小时，冷却后研磨成粉状即为活化的二氧化锰。
例三将800g二氧化锰放入反应釜中，加入10。/。稀醋酸3L,加热到50度， 搅拌30分钟后，过滤，用清水洗涤至近中性，过滤干，在烘箱中升温到120-125 度烘千4小时，冷却后研磨成粉状即为活化的二氧化锰。
上述通过二氧化锰加热回流氧化香芽酮將制备香芽酮的方法中，二氧化锰 便宜易得，氧化产生的废渣可以出售或通过转化再次利用，污染小，成本低； 而且步骤简单，利于工业上的大规^莫生产。下述再通过实施例对本发明的技术 给予进一步的说明。
实施例一
将活化或新制的二氧化锰435g对殳入反应釜中，加入环己烷1L,香芽酮將 165g，搅拌使香芽酮肟溶解后，加热回流3-4小时，检测到香岸酮將全部消失后，降温过滤，减压精馏，得到香芽酮，含量>99%,收率90%。 实施例二
将活化或新制的二氧化锰870g投入反应釜中，加入四氯化碳1L，香齐酮肟 165g，搅拌使香斧酮肟溶解后，加热回流3-4小时，检测到香芽酮肟全部消失后， 降温过滤，减压精馏，得到香芽酮，含量>99%,收率83%。
实施例三
将活化或新制的二氧化锰670g投入反应釜中，加入苯1L,香芽酮將165g, 搅拌使香齐酮肟溶解后，加热回流3-4小时，检测到香芽酮肝全部消失后，降温 过滤，减压精馏，得到香芽酮，含量>99%,收率77%。
权利要求
1、一种香芹酮的制备方法，其特征在于，以活化或新制的二氧化锰加热回流氧化香芹酮肟，氧化产物即香芹酮。
2、 根据权利要求1所述的香芽酮的制备方法，其特征在于，所迷二氧化锰 的用量为香芹酮肟的1 15倍摩尔当量。
3、 根据权利要求1所述的香芽酮的制备方法，其特征在于，氧化反应的温 度为(TC 10(TC。
4、 按照权利要求1所述的香芽酮的制备方法，其特征在于，所述香芽酮为 左旋香芽酮。
5、 根据权利要求1至3任一所述的香芽酮的制备方法，其特征在于，所述 二氧化锰的活化剂为有冲几羧酸或无机酸。
6、 根据权利要求5所述的芽酮的制备方法，其特征在于， 所述有才凡羧酸为乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸或草酸； 所述无机酸为稀^L酸、稀盐酸、稀磷酸或稀硝酸。
全文摘要
本发明公开一种香芹酮的制备方法。该方法以活化或新制的二氧化锰加热回流氧化香芹酮肟，氧化产物即香芹酮。
文档编号C07C49/647GK101613263SQ200910162718
公开日2009年12月30日 申请日期2009年8月12日 优先权日2009年8月12日
发明者唐湘梅, 姚文刚, 闻守军 申请人:重庆树荣化工有限公司