专利名称：抗倒酯的制备方法
技术领域：
本发明涉及环己烷二羧酸类高效植物生长调节剂抗倒酯的制备方法。
背景技术：
抗倒酯为植物生长调节剂，为赤霉素生物合成抑制剂，通过降低赤霉素的含量控 制植物旺长。抗倒酯可被植物茎、叶迅速吸收，根部吸收很少，可在多种作物上使用。最新关 于抗倒酯的制备方法浙江大学公开号为CN 180776A的专利和文献，《农药》，2006年8月， 第45卷第8期，p535。以上合成方法中部分合成步骤存在收率低、反应条件苛刻或是产品 纯度不高的缺点。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种收率高、反应温和、产品纯度好的抗倒酯 制备方法。为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为一种抗倒酯的制备方法，包括如 下步骤
步骤一，2-丙酮-1，4-丁二酸二乙酯的合成 反应方程式为
权利要求
1.一种抗倒酯的制备方法，包括如下步骤步骤一，2-丙酮-1，4-丁二酸二乙酯的合成原料马来酸二乙酯，丙酮和二乙胺在高压釜中，加热至16(T165 °C，保温在16(Γ165 °C，反应Μ 30小时，缩合得2-丙酮-1，4- 丁二酸二乙酯；步骤二，3-乙氧羰基-5-氧环己-1-烯-1-醇钠的合成氢化钠分散到N，N-二甲基甲酰胺中，搅拌下，控制温度3(T60 °C，滴加四分之一总投 料量的2-丙酮-1，4- 丁二酸二乙酯到反应液中，滴加完毕，升温到8(Γ90 V，搅拌3(Γ45分 钟，保持温度8(T90 °C，滴加剩余四分之三的2-丙酮-1，4-丁二酸二乙酯到反应液中，滴加 完毕，反应液在8(T90 °C下搅拌3(Γ45分钟，TLC检测，原料消失，反应结束；步骤三，3-乙氧羰基-5-氧环己-1-烯-1-醇环丙甲酸酯的合成控制温度在1(T20 °C，将环丙甲酰氯滴加到步骤二所得棕黄色的液体中，滴加完毕，反 应液在室温下搅拌3(Γ45分钟，TLC检测，原料消失，反应结束；步骤四，抗倒酯的合成将3-乙氧羰基-5-氧环己-1-烯-1-醇环丙甲酸酯、氰化物、N, N- 二甲基甲酰胺、三 乙胺和甲苯投入到反应器中，加热到8(T90 °C，搅拌反应圹4. 5小时，TLC检测3-乙氧羰 基-5-氧环己-1-烯-1-醇环丙甲酸酯消失，反应结束，即合成得到抗倒酯。
2.根据权利要求1所述的抗倒酯的制备方法，其特征在于步骤一中原料马来酸二乙 酯、丙酮与二乙胺的摩尔比为1 7. 8 8.2:0.2。
3.根据权利要求1所述的抗倒酯的制备方法，其特征在于步骤二中原料2-丙酮-1， 4- 丁二酸二乙酯与氢化钠的摩尔比为1 1. 8(Tl. 83。
4.根据权利要求1所述的抗倒酯的制备方法，其特征在于步骤三中原料3-乙氧羰 基-5-氧环己-1-烯-1-醇钠与环丙甲酰氯的摩尔比为1 :1. (Tl. 05。
5.根据权利要求1所述的抗倒酯的制备方法，其特征在于步骤四中原料3-乙氧 羰基-5-氧环己-1-烯-1-醇环丙甲酸酯、氰化物与三乙胺的摩尔比为1 :0. 08、. 1: 0. 07 0. 1。
6.根据权利要求1所述的抗倒酯的制备方法，其特征在于步骤四中所用的氰化物为氰 化铜、氰化钾或氰化钠。
全文摘要
本发明公开的抗倒酯的制备方法，包括如下步骤以马来酸二乙酯和丙酮为原料，二乙胺存在下，高压缩合得2-丙酮-1，4-丁二酸二乙酯，然后在氢化钠存在下成环，得3-乙氧羰基-5-氧环己-1-烯-1-醇钠，再与环丙基甲酰氯反应，得3-乙氧羰基-5-氧环己-1-烯-1-醇环丙甲酸酯，后在氰化物和三乙胺存在下重排得抗倒酯。本发明的方法是一种收率高、反应温和、产品纯度好的抗倒酯制备方法，不仅适合实验室小规模制备，也适合工业生产。
文档编号C07C69/757GK102101830SQ20101057366
公开日2011年6月22日 申请日期2010年12月6日 优先权日2010年12月6日
发明者刘林密 申请人:张家港田由新材料科技有限公司