专利名称：一种芳香亚磺酸类化合物的制备方法
技术领域：
本发明属于有机合成领域，涉及一种芳香亚磺酸类化合物的制备方法。
背景技术：
芳香亚磺酸尤其是苯系和萘系亚磺酸是一类重要的中间体，常温下一般为固体。该类化合物在染料、医药、农药、感光、电镀助剂等领域都有着十分广泛的应用。关于其合成早有文献报道，20世纪初文献[Ber. 41,3315-22(1908)]报道了苯和SO2在AlCl3作用下气液两相法合成苯亚磺酸，收率为80%，但因反应温度低(0-5°C )，反应时间过长，反应中AlCl3消耗量大，反应后产生大量酸性废水等缺点而未见后续报道；文献[J. Chem. S0C. I948，528]报道了芳香卤化镁或芳香锂与SO2反应制备亚磺酸的方法，反应需用有机金属化 合物格氏试剂和有机锂作为原料，导致反应条件要求苛刻、成本高；专利DE95830报道了芳香重氮盐在铜或铜盐作用下与SO2进行Sandmeyer反应制备芳香亚磺酸；目前工业上芳香亚磺酸是由芳香族化合物经氯磺酸氯磺化反应，得到的磺酰氯在还原剂亚硫酸盐或锌粉作用下还原、酸析得到，虽然苯系总收率可达80-85%，萘系总收率可达50% -60%,但此方法两步反应产生了大量的含有硫酸和盐酸以及硫酸钠，氯化钠或氧化锌的废水、废渣。综上所述，现有技术中缺乏一种环保、高效的芳香亚磺酸类化合物的制备方法。本发明采用氯铝酸离子液体作为催化剂，芳香族化合物与二氧化硫反应制备芳香亚磺酸类化合物的方法具有反应条件温和、反应收率高、催化剂可回收利用等优点。
发明内容
本发明旨在公开一种环保、高效的芳香亚磺酸类化合物的制备方法。本发明所称的芳香亚磺酸类化合物是指苯系或萘系亚磺酸类化合物。本发明的目的是通过如下技术方案来实现的通过大量实验，确定以一种氯铝酸离子液体作为反应适宜的催化剂，将芳香族化合物(苯系或萘系化合物)与二氧化硫进行付克酰基化反应制备芳香亚磺酸类化合物；同时研究确定了制备芳香亚磺酸类化合物适宜的工艺条件。本发明的技术方案如下一种芳香亚磺酸类化合物的制备方法，以芳香族化合物为原料与二氧化硫反应，反应以氯铝酸离子液体作为催化剂，所述的氯铝酸离子液体的正离子为1，3-二烷基取代的咪唑离子或N-烷基取代的吡啶离子，负离子为氯铝酸酸根，结构式如下
权利要求
1.一种芳香亚磺酸类化合物的制备方法，以芳香族化合物为原料与二氧化硫反应，其特征在于反应以氯铝酸离子液体作为催化剂，原料芳香族化合物与催化剂的摩尔比I O. 5 3. 5 ;所述的氯铝酸离子液体结构式如下
2.按照权利要求I所述的制备方法，其特征在于原料芳香族化合物与二氧化硫的摩尔比为I : I 4. 5 ;反应温度为-40 120°C ;反应时间为O. I 16h。
3.按照权利要求I或2所述的制备方法，其特征在于原料芳香族化合物与催化剂的摩尔比I : I. 8 2. 5。
4.按照权利要求I或2所述的制备方法，其特征在于原料芳香族化合物与二氧化硫的摩尔比为I : I. 2 3. O ;反应温度为20 90°C ;反应时间为2 12h。
5.按照权利要求I所述的制备方法，其特征在于所述的原料芳香族化合物选自苯系或萘系化合物；该芳香族化合物上含有0-3个取代基，所述的取代基选自C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、卤素或NR1R2，其中Rp R2各自独立选自C1-C4烷基。
全文摘要
本发明公开了一种芳香亚磺酸类化合物的制备方法以氯铝酸离子液体为催化剂，芳香族化合物和二氧化硫进行付克酰基化反应得到芳香亚磺酸。所述的芳香族化合物优选苯系或萘系化合物。本发明反应条件温和，反应时间短，苯系产品收率80％以上，萘系产品收率70％以上，产品含量高于92％。
文档编号C07C313/04GK102731349SQ20111008852
公开日2012年10月17日 申请日期2011年4月8日 优先权日2011年4月8日
发明者付洪娥, 刘冬雪, 吴玉春, 孟励治, 罗彤, 魏峰 申请人:中国中化股份有限公司, 沈阳化工研究院有限公司