专利名称：一种1,5-苯并二氮卓类衍生物的合成方法
技术领域：
本发明涉及ー种1，5_苯并ニ氮卓类衍生物的合成方法(ニ)
背景技术：
苯并ニ氮卓类衍生物作为ー种重要的具有药理活性的杂环化合物，被广泛地用于制备消炎药、抗痉挛药、抗焦虑药、镇静剂、催眠药等。此外，1，5-苯并ニ氮卓类衍生物也是作为合成稠环类化合物的原料，如三唑类、噁ニ唑类、噁嗪酮类及呋喃类苯并ニ氮卓类化合物。目前，1，5_苯并ニ氮卓类衍生物的典型合成策略主要是通过邻苯ニ胺和α， β-不饱和羰基化合物或β-卤代酮或酮类化合物间的缩合/环化来实现的。尽管这些策略能提供有效的方法用于合成1，5_苯并ニ氮卓类衍生物，但这些策略在合成1，5_苯并ニ氮卓类衍生物过程中不可避免的均会产生副产物(如水，卤化氢等)，继而导致较低的原子经济性，限制了这类策略的应用。此外，为了拓宽1，5_苯并ニ氮卓类衍生物的多祥性，利用其他不同类型的起始原料来合成I，5-苯并ニ氮卓类衍生物也很值得期待。因此，开发在温和条件下高效合成1，5-苯并ニ氮卓类衍生物的新方法仍然值得深入研究，尤其是高的原子经济性。
发明内容
为了解决上述问题，本发明首次开发了以邻苯ニ胺和炔为原料，在催化剂作用下，直接通过分子间胺化/环化的串联反应过程，即可一步高效合成1，5_苯并ニ氮卓类衍生物的ー种新方法，并具有100%的原子利用率，具有潜在的应用前景。本发明采用的技术方案是一种如式(I)所示的1，5_苯并ニ氮卓类衍生物的合成方法，所述方法为
权利要求
1.一种如式(I)所示的1，5-苯并ニ氮卓类衍生物的合成方法，其特征在于所述方法
2.如权利要求I所述的方法，其特征在于所述R1、R2各自独立代表H、Cl或甲基；R3代表丁基、苯基、对甲基苯基、对甲氧基苯基、对溴苯基、邻氯苯基或2-噻吩基。
3.如权利要求I所述的方法，其特征在于所述有机溶剂为ニ氯甲烷、I，2-ニ氯こ烷、氯仿、甲苯、1，4_ ニ氧六环、こ腈、四氢呋喃、こ酸こ酯或甲醇。
4.如权利要求I所述的方法，其特征在于所述催化剂为[双(三氟甲烷磺酰亚胺)][2-( ニ环己基膦基)]金(I)。
5.如权利要求I或4所述的方法，其特征在于所述催化剂的物质的量用量为式(III)所示邻苯ニ胺类化合物的物质的量的O. I 20%。
6.如权利要求5所述的方法，其特征在于所述催化剂的物质的量用量为式(III)所示邻苯ニ胺类化合物的物质的量的4 6%。
7.如权利要求3所述的方法，其特征在于所述有机溶剂为氯仿。
8.如权利要求I所述的方法，其特征在于所述反应温度为40 80°C。
9.如权利要求I所述的方法，其特征在于所述有机溶剂的用量以式(III)所示邻苯ニ胺类化合物的物质的量计为5 20mL/mmol。
10.如权利要求I所述的方法，其特征在于所述反应液分离处理方法为反应结束后，反应液中加入100 200目的硅胶，然后减压蒸除溶剂，将所得剰余物加入硅胶柱中，经柱层析分离，以石油醚与こ酸こ酯体积比为10 I的淋洗液洗脱，所得洗脱液蒸除溶剂制得如式(I)所示的1，5-苯并ニ氮卓类衍生物。
全文摘要
本发明公开了一种1，5-苯并二氮卓类衍生物的合成方法，是在催化剂作用下，直接通过邻苯二胺类化合物和炔烃类化合物经分子间的胺化/环化串联反应过程而得。本发明的特征在于首次实现以炔烃为起始原料且反应的原子利用率为100％，此外对各种取代基均具有较好的普适性。
文档编号C07D243/12GK102690239SQ201210094478
公开日2012年9月26日 申请日期2012年4月1日 优先权日2012年4月1日
发明者刘运奎, 徐振元, 钱建强 申请人:浙江工业大学