一种合成非对称三联苯类化合物的方法
【专利摘要】本发明公开了一种合成非对称三联苯类化合物的方法，其特征在于，包括以下具体步骤：将反应底物溴代氯苯和芳基硼酸与催化剂Pd(OAc)2，PCy3和Cs2CO3加入到反应容器，抽真空充氮气置换后，加入溶剂，加热(25-100℃)搅拌反应，反应完成转化；待溴代氯苯反应完成后，加入反应底物多氟芳烃升温(60-140℃)，继续反应，反应完成后；冷却到室温，向所述反应容器中加入水，用萃取剂萃取，合并溶剂层，用无水Na2SO4干燥，滤液浓缩，柱层析分离提纯得到产物。
【专利说明】-种合成非对称H联苯类化合物的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及有机合成【技术领域】，特别涉及一种合成非对称H联苯类化合物的方 法。
【背景技术】
[0002] H联苯类化合物是重要的多芳姪类化合物，广泛存在于自然界、生物活性分子 结构中，还常应用于液晶材料和有机发光材料等领域。尤其是多氣H联苯类化合物如 Ar-Ar-Arp结构，在液晶、材料科学W及非线性光学等方面都有广泛的应用。因此，开发一种 简便高效的合成方法具有重要的现实意义。目前，文献报道关于构建不对称的H联苯类化 合物的方法包括；（1)用漠代苯賴酸盐（醋），芳基测酸和芳基漠化镇，在Pd和Ni的催化 下分两步合成（Tetr址e化on, 2004,60 (21) =4589-4599) ; (2)双有机锋试剂和多氣賴酸盐 的楓化物或锋的酷盐和芳基H氣甲賴酸盐通过两次Negishi偶联反应（J.化g.化em. 1998， 63,203-208 ;Tetr址e化on Letters, 2006,47 (33) :5927-5931),底物分子结构中所连的活 性亲电官能团（如，撰基或不饱和撰基化合物）会参与有机试剂的偶联反应。因为芳香姪母 体是可W从商业得到，易处理，官能团可W根据要求变换，在已知的构建H联苯骨架的合成 方法中，用不同的芳基测酸和二团代芳姪发生两次Suz址i-Miyaura反应是比较常见的方 法（Russian J. Org. Qiem. 2003, 39,1660 ;0rg. Lett. 2006,8, 5389 ;J. Org. Qiem.，2007, 72， 7771 ;化g. Lett. 2007,9,271)。上述文献报道的合成非对称H联苯类化合物的方法存在一 些不足之处；例如，（1)两步反应需要不同的催化剂；（2)中间产物需要分离才能投入到下 一步反应中；（3)有些反应底物难W从商业中获得。因此，需要寻找一个合成非对称多氣H 联苯类化合物的简便方法。
【发明内容】
[0003] (一）要解决的技术问题
[0004] 本发明要解决的技术问题是主要解决两步反应需要不同的催化剂、中间产物需要 分离才能投入到下一步反应中和有些反应底物难W从商业中获得的问题。
[000引（二）技术方案
[0006] 一种合成非对称H联苯类化合物的方法，其特征在于，包括W下具体步骤：
[0007] 将反应底物漠代氯苯和芳基测酸与催化剂Pd (OAc) 2, P切3和CS2CO3加入到反应容 器，抽真空充氮气置换后，加入溶剂，加热（25-10(TC )揽拌反应，反应完成转化；
[0008] 待漠代氯苯反应完成后，加入反应底物多氣芳姪升温化0-14(TC )，继续反应，反 应完成后；
[0009] 冷却到室温，向所述反应容器中加入水，用萃取剂萃取，合并溶剂层，用无水Na2S〇4 干燥，滤液浓缩，柱层析分离提纯得到产物。
[0010] 优选地，反应底物的摩尔比为：
[0011] 漠代氯苯：芳基测酸：多氣芳姪=1 : 1. 2 : 2。
[0012] 优选地，所述的反应容器为Schlenk反应管。
[0013] 优选地，所述抽真空充氮气置换为H次。
[0014] 优选地，所述的加入溶剂的量为反应容器的二十五分之一至五分之一。
[0015] 优选地，所述的加入溶剂甲苯、N，N-二甲基己醜胺和1,4-二氧六环的任意一种。 [001引优选地，所述的加热揽拌反应的温度为8(TC。
[0017] 优选地，所述的反应底物完成转化采用GC-MS监测，加入多氣芳姪反应采用TLC监 测。
[0018] 优选地，所述的加入多氣芳姪升温至Iioc。
[0019] 优选地，所述的萃取剂为己酸己醋。
[0020] ( S )有益效果
[0021] 本发明通过一种催化剂"一锅法"一步反应合成非对称H联苯类化合物，实现中间 产物无需分离、反应底物容易获得和反应产率高的有益效果，有利于实现工业上的生产。
【具体实施方式】
[0022] 下面结合实施例，对本发明的【具体实施方式】作进一步详细描述。
[0023] W下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
[0024] 本发明方法的反应式为：
【权利要求】
1. 一种合成不对称三联苯类化合物的方法，其特征在于，包括以下具体步骤： 将反应底物溴代氯苯和芳基硼酸与催化剂Pd(OAc)2, PCy3和Cs2C03加入到反应容器， 抽真空充氮气置换后，加入溶剂，加热（25-KKTC )搅拌反应，反应完成转化； 待溴代氯苯反应完成后，加入反应底物多氟芳烃升温（60-140°C )，继续反应，反应完 成后； 冷却到室温，向所述反应容器中加入水，用萃取剂萃取，合并溶剂层，用无水Na2S04干 燥，滤液浓缩，柱层析分离提纯得到产物。
2. 如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，反应底物的摩尔比为： 溴代氯苯：芳基硼酸：多氟芳烃=1 : 1. 2 : 2。
3. 如权利要求1?2所述的合成方法，其特征在于，所述的反应容器为Schlenk反应 管。
4. 如权利要求1?3所述的合成方法，其特征在于，所述抽真空充氮气置换为三次。
5. 如权利要求1?4所述的合成方法，其特征在于，所述的加入溶剂的量为反应容器的 二十五分之一至五分之一。
6. 如权利要求1?5所述的合成方法，其特征在于，所述的溶剂为甲苯、N，N-二甲基乙 酰胺和1，4-二氧六环的任意一种。
7. 如权利要求1?6所述的合成方法，其特征在于，所述的加热搅拌反应的温度为 80。。。
8. 如权利要求1?7所述的合成方法，其特征在于，所述的反应底物完成转化采用 GC-MS监测，加入多氟芳烃反应采用TLC监测。
9. 如权利要求1?8所述的合成方法，其特征在于，所述的加入多氟芳烃升温至 1KTC。
10. 如权利要求1?9所述的合成方法，其特征在于，所述的萃取剂为乙酸乙酯。
【文档编号】C07C41/22GK104262119SQ201410460478
【公开日】2015年1月7日 申请日期:2014年9月5日 优先权日:2014年9月5日
【发明者】刘平, 代斌, 马晓伟, 刘岩, 谢建伟, 谷宁宁 申请人:石河子大学