专利名称：一种合成低碳混合醇的催化剂的制作方法
技术领域：
本发明属于一种催化剂，具体地说涉及一种低碳混合醇的催化剂。
由CO+H2合成的低碳混合醇是提高无铅汽油辛烷值理想的添加剂，具有广阔的市场前景，该反应目前较成熟的工艺过程中有德国Lurgi公司的改性Cu-Zn-Al催化体系和意大利Snam公司的Zn-Cr-K催化体系，这两类催化剂都属于是甲醇合成催化剂改性而来，所使用的改性助剂是碱金属或碱土金属，但C2+醇在总醇中的选择性仅为30wt％，另一个问题是此类催化剂使用条件较为苛刻，温度要求高于400℃，压力为10MPa以上。
本发明的发明目的是提供一种产品中C2+醇的选择性好，反应条件缓和的合成低碳混合醇的催化剂。
本发明的发明目的是这样实现的，在Cu/ZrO2系催化剂中加入有较强碳链增长能力的Ⅷ族元素，以及碱金属、碱土金属，提高CO加氢反应时C2+醇的选择性。
本发明的催化剂组成为(摩尔百分比)Cu 40-50％Zr20-35％Fe10-15％K0-5％ Mn10-20％本发明的制备方法是采用共沉淀法，Zr的前驱物为氧氯化锆，其余均为硝酸盐的前驱物，按上述组成溶于蒸馏水中，在60-90℃下与碳酸钠溶液共沉淀，沉淀过程中充分搅拌并保持pH=9-12，沉淀经蒸馏水洗涤至无氯离子为止，在120℃下干燥和350℃焙烧，破碎至20-40目即可。
本发明与现有技术相比具有如下优点1．原料易得，成本低。2．制备简单。
3．反应条件温和。4．C2+醇的选择性大于35wt％。
5．催化剂的稳定性好。
本发明的实施例如下实施例1按Cu 40％、Zr 30％、Mn 20％、Fe 10％(重量百分比)的组成，把Zr的前驱物氧氯化锆，其余无素的前驱物为硝酸盐，溶于蒸馏水中，在70℃下与30％的碳酸钠溶液共沉淀，沉淀过程需充分搅拌并保持pH=9，沉淀经蒸馏水洗涤至无氯离子检出为止，在120℃下干燥和350℃焙烧，破碎至20-40目。制取的催化剂在反应前以纯氢在300℃还原10小时，使用条件为P=6.0MPa、T=280℃、GHSV=4000h-1、H2/CO=2，得到的产物经气相色谱分析结果为CO转化率 醇时空产率 产物分布总醇选择性分布(g/ml catalh) 醇烃 CO2甲醇 乙醇 丙醇 丁醇(异丁醇) 戊醇 己醇43 0.20 63.64 13.25 23.11 63.93 8.97 7.40 13.85(11.30) 5.83 --实施例2催化剂组成为Cu 40％,Zr 30％,Mn 15％,Fe 10％,K 5％(重量百分比)，使用条件为P=6.0MPa,T=260℃,GHSV=3000h-1,H2/CO=2，其余同实施例1，结果为CO转化率 醇时空产率 产物分布总醇选择性分布(g/ml catalh) 醇烃 CO2甲醇 乙醇 丙醇 丁醇(异丁醇) 戊醇 己醇51.240.1850.05 14.35 35.60 42.48 23.34 13.79 11.88(2.96) 6.63 1.85实施例3催化剂组成为Cu 45％,Zr 30％,Mn 10％,Fe 15％(重量百分比)，使用条件为P=8.0MPa,T=280℃,GHSV=40000h-1,H2/CO=2，其余同实施例1，结果为CO转化率 醇时空产率 产物分布 总醇选择性分布(g/ml catalh) 醇烃CO2甲醇 乙醇 丙醇 丁醇(异丁醇) 戊醇 己醇42.76 0.25 49.55 14.64 35.81 68.83 7.45 5.13 8.99(7.28) 4.73 4.0权利要求
1．一种合成低碳混合醇的催化剂，其特征在于催化剂的组成为(摩尔百分比)Cu40-50％ Zr20-35％Fe10-15％K 0-5％ Mn10-20％
全文摘要
一种合成低碳混合醇的催化剂,在Cu/ZrO
文档编号C07C29/00GK1225853SQ98104989
公开日1999年8月18日 申请日期1998年2月12日 优先权日1998年2月12日
发明者孙予罕, 陈小平, 王秀芝, 任杰, 钟炳 申请人:中国科学院山西煤炭化学研究所