专利名称：：提高苯氧基磷腈化合物阻燃效率的方法及其制成的预浸料、层压板与印制电路用层压板的制作方法
技术领域：
：本发明涉及-,中提高苯氧基磷腈化合物阻燃效率的方法及其制成的预浸料、e压板与印制电路用层压板。
背景技术：
：-—直以来，印制电路用层压板通常采用溴系阻燃剂以达到阻燃目的，特别是采用四溴双酚A型环氧树脂，这种溴化环氧树脂具有良好的阻燃性，但它在燃烧时会产生有毒的溴化氢气休。此外，近年来在含氯、溴等卤素的电气电子废弃设备的燃烧产物中已检测出二噁英、二苯并呋喃等致癌物质，因此，溴化环氧树脂的应用受到限制。随着欧盟《关T报废电气电子设备指令》禾P《关丁'在电气电子设备中限制使用有害物质指令》于2006年7月1日的正式实施，无卤阻燃型印制电路用层压板的开发业己成为业界的工作重点。而在另一方面，伴随着无铅时代的到来，对于印制电路板除了无卤阻燃性以外，能配合无铅软焊条的作用也变得重要。因此，对印制电路用层压板也要求比以前贝-有更高的耐热性及可靠性。为解决上述问题，在中国^利第CNi00384932C中报道了--一种采用含磷环氧树脂和双酚A型苯并噁嗪树脂为主体树脂的树脂组合物，该固化物具有a玻璃化转变温度(Tg)、高耐热性、低介电损耗因素、低C工E并具有优良的难燃性。但由T主体树脂为含磷环氧树脂与双酚A苯并噁嗪树脂，固化物较脆、机械加工性能一般，弯曲强度偏低，且耐化学性较差。而在屮国专利第CN1219822C屮报道了一种采rtj双酚F型苯并噁嗪树脂和双酚F型环氧树脂为主体树脂的树脂组合物，该同化物iVYl—高玻璃化转变温度(Tg)、高耐热性、高弹性率、低介电损耗因素并具有优良的难燃性及机械加工性。但ttlf树脂组合物中添加了縮合磷酸酯型阻燃剂，固化物的耐化学性和anti-CAF性难以保证，即其长期可靠性存在风险。此外，在中国专利第CN100341938C中报道'广,采用苯氧基磷腈化合物的无卤阻燃型环氧树脂组合物，使用该树脂组合物的印制电路用层压板具有优异的耐热性、低吸水性和阻燃性。但上述的苯氧基磷腈阻燃剂与常用的含磷阻燃剂(如缩合磷酸酯)相比，其可溶解于有机溶剂，极易均匀分散于树脂组合物屮；且具有较高的热分解温度、低吸水性及不易水解等优势。但由于该专利中的树脂组合物的主体树脂为普通环氧树脂和酚醛树脂，本身并不具有阻燃性，所以须在其中添加大量的苯氧基磷腈化合物(大约23至31重量％)才能达到阻燃，阻燃效率不高，目.板材处于高温条件下，苯氧基磷腈化合物可能会迁移甚至渗出(Bleedout)以及弯曲强度等物理性能会急剧F降。
发明内容本发明的目的在于提供-一种提高苯氧基磷腈化合物阻燃效率的方法，其通过在无卤阻燃型树脂组合物中，将苯氧基磷腈化合物与具有二氢苯并噁嗪环的化合物进行复合，具有二氢苯并噁嗪环的化合物可协同加快引发苯氧基磷腈化合物释放阻燃物质，因此可大大提卨'苯氧基磷腈化合物的阻燃效率。本发明的另-,的在丁'提供-,中由提高苯氧基磷腈化合物阻燃效率的方法制成的预浸料、层压板与印制电路用层压板，其具有优异的阻燃性能，同时还具有高玻璃化转变温度(Tg)、高耐热性、高弯曲强度、高可靠性、低介电损耗因素、低吸水性、低c.t.e并具有优良的难燃性、耐化学性及机械加工性能。为实现上述g的，本发明提供一种提高苯氧基磷腈化合物阻燃效率的方法，包括如K步骤在无卤阻燃型树脂组合物中，将具有二氢苯并噁嗪环的化合物与苯氧基磷腈化合物进行复合，其中，苯氧基磷腈化合物与具有一氢苯并噁嗪环的化合物的复合重量比在i:i()至i:2之间。所述的苯氧基磷腈化合物软化点在60-150。c范围内，该苯氧基磷腈化合物为结构式(a)的环状苯氧基磷腈化合物和结构式(P)的链状苯氧基磷腈化合物的混合物，且其组成比例如下六苯氧基环三磷腈化合物(m=3)的重量比占70%-90%;八苯氧基环四磷腈化合物(m=4)的歪量比占3%-20%;其它的环状苯氧基磷腈化合物(m25)及链状苯氧基磷腈化合物重量比占1%-10%;OC6H5-PN-OC6H5」m式中m表示3-25的整数；(C6H5X-P=N--Yy表示-:p(oc6h5)jX-:p(o)OC6H5式中，X表示-N=:P(OC6H5)3或-N=P(O)CGH5(C6H5)2,n表小3-100的整数。所述P、丫]—SL苯并噁嗪环的化合物包括结构式(y)、(S)的双酚A型苯并噁嗪树脂、双酚F型苯并噁嗪树脂、酚酞型苯并噁嗪树脂、及MDA(4，'1'-二胺基二苯甲垸)型苯并噁嗪树脂中的至少--种；式中R为<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>所述无向1沮燃型树脂组合物还包含聚环氧化合物、酚醛树脂类同化剂、及咪唑类固化促进剂。所述无卤阻燃型树脂组合物包含下述组份及含量，按有机固形物重量份计:^44辟腈化合物与具有二氢苯并噁嗪环的化合物的混合物40-8()歪#份，且，苯&SH貼化^物与具有二氢苯并噁嗪环的化合物的重量比在i:io至i:2之间；聚环氧化合物15-45重量份；酚醛树脂类固化剂5-25至量份；咪唑类同化促进剂0.1-1重量份。所述聚环氧化合物选自双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、苯酚型酚醛环氧树脂、邻甲酚醛型环氧树脂、双酚A型酚醛环氧树脂、具有噁唑烷酮环的无卤环氧树脂、及环氧化聚丁二烯中的至少一种；所述的酚醛树脂类固化剂选自苯酚酚醛树脂、双酚A型酚醛树脂、含氮酚醛树脂、含磷酚醛树脂中的至少-,中；所述咪唑类化合物选自2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2--f---一烷基咪唑中的至少一种。所述的无卤阻燃型树脂组合物还包含无机填料6-300重量份，该无机填料为氢氧化铝和/或二氧化硅与其他无机填料的混合物。本发明还提供-一种由提高苯氧基磷腈化合物阻燃效率的方法制成的预浸料，其包括基料及通过含浸:i:燥之后附着在基料--匕的无卤阻燃型树脂组合物。本发明还提供--种由提高苯氧基磷腈化合物阻燃效率的方法制成的层压板，其包括数个叠合的预浸料，每一预浸料包括基料及通过含浸千燥之后附着在基料上的无卤阻燃型树脂组合物。木发明还提供一种由提高苯氧基磷腈化合物阻燃效率的方法制成的印制电路用层压板，其包括数个叠合的预浸料，及设于叠合后的预浸料的单面或双面的金属箔，每一预浸料包括某料及通过含浸千燥之后附着在基料--匕的无卤阻燃型树脂组合物。本发明的心益效果是本发明提供的提高苯氧基磷腈化合物阻燃效率的方法，其通过将苯氧基磷腈化合物与具有二氢苯并噁嗪环的化合物进行复合，苯氧基磷腈化合物与具有一氢苯并噁嗪环的化合物具有极强的协同阻燃效应，因而在大大减少苯氧基磷腈化合物的使用量情况下，同样可实现阻燃，即极大的提a其阻燃效率，而且无卤阻6燃型树脂组合物的固化物处于高温条件下，不会出现苯氣^磷腈化合物迁移甚至渗出(Bleedout)以及弯曲强度等物理性能急剧下降等问题。55外，无卤阻燃型树脂组合物采用苯氧基磷腈化合物作为阻燃剂，采用苯并噁嗪树脂为主体树脂，因|-fn使用该无卤阻燃型树脂组合物制成的预浸料、层压板和印制电路用层压板具有优异的阻燃性、耐化学性、anti-CAF性，以及卨玻璃化转变温度(Tg)、卨耐热性、低介电损耗因素、低吸水性以及低C.T.E等特性；而且乂由T混入丫环氧树脂，可大大改善苯并噁嗪树脂的脆性，使其固化物具有较高的弯曲强度，以及优良的机械加工性能。为了能更进一步了解本发明的特征以及技术内容，请参阅以下有关本发明的详细说明。具体实施例方式为更进-一歩闸述本发明所采取的技术手段及其效果，以下结合本发明的优选实施例进行详细描述。本发明提高苯氧基磷腈化合物阻燃效率的方法，其通过在无卤阻燃型树脂组合物巾将苯氧基磷腈化合物与具有二氢苯并噁嗪环的化合物进行复合，所述的无卤阻燃型树脂组合物，包含，以有机固形物重量份计-(A)苯氧基磷腈化合物(Al.)与具有二氢苯并噁嗪环的化合物(A2)的混合物，40-80重量份，并且，苯氧基磷腈化合物(A1)与具:丫/二氢苯并噁嗪环的化合物(A2)的重針匕在1:10-1:2之间;(:B)聚环氧化合物，i5-45重量份；(C)酚醛树脂类固化剂，5-25重量份；(:D)作为固化促进剂的咪唑类化合物，0.1-1重量份。木发明巾无卤阻燃型树脂组合物的磷含^丄制在1-5歪欤％，氮含S控制在1-10重量％，卤素含量控制在0.09重量％以下「下向《J各组分进行详细说明。本发明屮所述的(A)组分屮的苯氧棊磷腈化合物(Al)软化点在60至1.5(rC范围内，其为结构式如(a)所示的环状苯氧基磷腈化合物和结构式(P)所示的链状苯氧基磷腈化合物的混合物，且其成分组成如下①六苯氧基环三磷腈化合物(m=3)的重量比占70%-90%;②八苯氧基环四磷腈化合物(m=4)的歪tt比占3%-20%;③链状苯氧基磷腈化合物重量比占1%-10%;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>式中m表示3-25的整数；x-9C6H5n-YR式中:R为上述的双酚F型苯并噁嗪树脂由T分子结构中存在亚甲基，所以骨架在保持-定的刚性同时韧性相对较好，而酚酞型苯并噁嗪树脂和MDA型苯并噁嗪树脂则耐热性更佳。所述的苯并噁嗪树脂可单独使用或混合使用。OC6H5」n____________________(e)式中，X表示-N=P(OC6H5)3或-N=:P(O)C6H5，Y表示-P(OC6H5)4或P(O)(Qft)2;n表示3-100的整数。苯氧基磷腈化合物(Al)与常用的缩合磷酸酯阻燃剂相比，可釆用有机溶剂溶解，极易均匀分散于树脂组合物屮，且其具有较高的热分解温度、低吸水性、不易水解等优势。若其组成全部为环状苯氧基磷腈化合物，则其在'"机溶剂中的溶解性欠佳，因此须含有一KS的敏状苯氧基磷腈化合物以促其溶解，但链状苯氧基磷腈化合物的量须适中，否则^3致米Tl基磷腈化合物(Ai)软化点偏低。此外，苯氧基磷腈化合物(A丄)软化点的小十b()C，会降低固化物的玻璃化转变温度；软化点卨'于i5(rc,则苯氧基磷腈化合物与其它组分的相容性变差。而当其使用量过少时则达不到阻燃效果，使用量过大时则会影响到固化物的其它性能如固化物处于高温条件下，苯氧基磷腈化合物(Al.)可能会迀移或渗出(Bleedout)以及弯曲强度等物理性能会急剧下降。本发明屮所述的苯氧棊磷腈化合物(Al.)为含氮、含磷阻燃剂，其阻燃机理包括气相阻燃和同相阻燃，但若单独使用，则其阻燃物质释放较慢，即阻燃效率不高。而采用本身就具有耐燃性的具有二氢苯并噁嗪环的化合物(A2)与苯氧基磷腈化合物(Al)复合，可协同加快引发苯氧基磷腈化合物(Ai)释放阻燃物质，因此其阻燃效率可大大提卨。本发明中所述的(A)组分中的具有二氢苯并噁嗪环的化合物(A2),可由具有酚类羟基的化合物、伯胺和甲醛通过以下反应制备，包括结构式如(Y)、(S)所示的双酚A型苯并噁嗪树脂、双酚:F型苯并噁嗪树脂、酚酞型苯并噁嗪树脂以及MDA(4，4，-二胺棊二苯甲烷)型苯并噁嗪树脂屮的至少一种。只组分A的〗1j量以4.()-80承:tt份为宜，并且，为保证苯氧基磷腈化合物(Al)与IW]二氢苯并噁嗪环的化合物(A2)ft"a好的协同阻燃效应以及避免苯氧基磷腈化合物(Al)的负面作用，苯氧基磷腈化合物(Al)与具有二氢苯并噁嗪环的化合物(A2)的重量比在丄丄o-丄:2之间为宜。本发明中的(B)组分，即聚环氧化合物，具体有双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、苯酚型酚醛环氧树脂、邻甲酚醛型环氧树脂、双酚A型酚醛环氧树脂、具有噁唑烷酮环的无卤环氧树脂、环氧化聚丁二烯等，它们可根据用途单独使用或混合使用，如使用双酚F型环氧树脂的固化物具有良好的韧性，而使用双酚A型酚醛型环氧树脂或邻甲酚醛型环氧树脂则固化物具有较高的玻璃化转变温度。该聚环氧化合物的用量以15-45重量份为宜，最佳为20-40重量份。本发明中所述的(C)组分，即酚醛树脂类固化剂，具体有苯酚酚醛树脂、双酚A型酚醛树脂、含氮酚醛树脂、含磷酚醛树脂，它们可单独使用或混合使用，优先选用含氮酚醛树脂和含磷酚醛树脂，因为其具有优良的阻燃性且可提a固化物的玻璃化转变温度(Tg)。其用量以5-25重量份为宜，低T5重量份，固化物玻璃化转变温度提高不多，超过25重量份则固化物耐热性变差。本发明中所述的(D)组分，即咪唑类固化促进剂，可以是2-甲基咪唑、2-乙基~4--甲基咪H坐、2-苯朵咪唑、2-卜一烷某咪唑屮的至少一种化合物。本发明中还可含仃(E)组分，即无机填料。所述的无机填料，主要用来调整组合物的一些物性效果，该无机填料可使用氢氧化铝、氢氧化镁、沸石、硅灰石、二氧化硅、氧化镁、硅酸钙、碳酸钙、粘土、滑石粉以及云母等通用的无机填充剂，该无机填充剂可随使用H的而作适当选择。特别是氢氧化铝和二氧化硅可作为苯氧基磷腈化合物的阻燃助剂，优先选用。无机填充剂的用量相对T无卤阻燃型环氧组合物中的有机固形物歪别分来讲，最好为6-300重,量份，最佳为30-100革:S份。本发明还提供-一种由提高苯氧基磷腈化合物阻燃效率的方法制成的预浸料，包括基料及通过含浸千燥之后附着在某料上的无卤阻燃性树脂川台、物。本发明还提供-一种由提高苯氧基磷腈化合物阻燃效率的方法制成的层压板，包括数个叠合的预浸料，每一预浸料包括基料及通过含浸T燥之后附着在基料--匕的无卤阻燃性树脂组合物。本发明还提供一种由提a苯氧基磷腈化合物阻燃效率的方法制成的印制电路用S压板，包括数个叠合的预浸料，及设T叠合后的预浸料的单面或双面的金属箔，每-预浸料包括基料及通过含浸千燥之后附着在基料l:的无卤阻燃型树脂组合物。作为本发明的预浸料为使用上述的无卤阻燃型树脂组合物加热干燥而制得，其使用无纺织物或其它织物为某料，例如天然纤维、有机合成纤维以及无机纤维均可供采用。本发明树脂组合物的常规制备方法为先行将同形物放入，然后加入液态溶剂，搅拌直至完全溶解后，再加入液态树脂和促进剂，继续搅拌均匀平衡即可，最后用PM(丙—醇甲醚)溶剂适当调整溶液的固休含量65%-75%而制成胶液，即本无卤阻燃型树脂，使用该胶液含浸玻璃布等织物或有机织物，将含浸好的玻璃布在16(rc的烘箱中加热千燥4分钟制成。木发明的印制电路用层压板包括通过加热和加压、使两片或两片以l:的预浸料9粘合在一起而制成的S压板，粘合在S压板的一面或两面以上的金属箔。所述的层压板是使用上述的预浸料8片和2片-一盎司(35um厚)的金属箔叠合在-一起，通过热压机中层压，从ra压制成双面金属箔的层压板。所述的层压须满足以下要求①层压的升温速率通常在料温80-i40T时应控制在i.5-2.5T/mm;②层压的压力设置，外层料温在8()-l()(rC施加满压，满压压力为35()psi左右；③固化时，控制料温在185"C，并保温60min。所述的金属箔为锏箔、镍箔、铝箔及SUS笵等，其材质不限。针对于k述制成的印制电路板用层压板(8片预浸料)测其介电损耗冈素、耐热性、吸水性、C工E、玻璃化转变温度、阻燃性等性能，如下述实施例进--步给予详加说明与描述。请参阅实施例1-12和比较例1-6。兹将本发明实施例详细说明如K。但本发明并非局限在实施例范围。K文中无特别说明，其份代表重量份，其％代表"重量％"。(ai)苯氧基磷腈化合物SPB-IOO(1—l本大塚化学株式会社商品名)；(A2)具有二氢苯并噁嗪环的化合物(A2-1)LZ8280(美国亨斯迈先进材料公司商品名)；(A2-2)D125(四川东材科技集团股份有限公司商品名)；(B-1)XZ97103(美国陶氏化学公司商品名)(B-2)EPONSU-8(美国翰森特种化学公司商品名)；(C)酚醛类固化剂(C-1):PH:L6635(美国翰森特种化学公司商品名)(C-2)PS6313(日木群荣化学工业株式会社商品名)(C-3)XZ92741(美国陶氏化学公司商品名)(D)固化促进剂2-苯基咪唑(日本四国化成株式会社)(E)无机填料(E-i)氢氧化铝(纯度"％以上)(E-2)二氧化硅(纯度99%以上)表1、组合物的配方(-)(重量份)<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>表5、特性评估(二)<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>以上特性的测试方法如下(a)玻璃化转变温度根据差不扫描^热法，按照IPC-TM-6502/1.25所规定的DSC方法进行测定。(b)剥离强度按照IPC-TM-65()2.4.8方法中的"热应力后"的实验条件，测试金属盖层的剥离强度。(c)难燃烧性依据UL94法测定。(d)耐浸焊性将在121。C、105Kpa的加压蒸煮处理装置内保持2小时后的试样(100X100mm的基材)浸在加热至26(rC的焊锡槽中20秒钟，以肉服观察(hi)有无分层，(h2)有无发牛白斑或起皱。表中的符号O表示无变化，A表示发牛白斑，X表示发牛分层。(e)吸水性按照IPC-TM-6502.6.2.1方法进行测定。[owe](f)介电损耗冈素根据使用条状线的共振法，按照IPC-TM-6502.5.5.5测定1GHz下的介电损耗因素。(g)弯曲强度按照IPC-TM-6502.14方法进行，在室温下把负载施加f规定尺寸和形状的试样上进行测定。(h)冲孔性将1.6mm厚的基材放丁-'定图形的冲模器上进行冲孔，以肉眼观察(hl)孔边无白圈，(h2)空边有白圈，(h3)孔边开裂，表中分别以O、△、X表示。G)卤素含量按照JPCA-ES-()1-2003《无卤型覆铜板试验方法》测定，采用氧瓶燃烧法和离子色谱法测定覆铜箔层压板的卤素含量。(j)耐迁移性将i00Xi00mm的基材置于200。C的烘箱中烘烤4小时，以肉眼观察(hi)无渗出，(h2)有一点，(h3)较多，表中分别以O、△、X表示。(k)anti-CAF性按照广东生益科技股份有限公司企业标准Q/DZAD6502.6.25方法进行。(j)耐碱性将50X50mm的基材置于8(rC、10%的的氢氧化钠溶液屮浸泡60分钟，以肉眼观察(hi)无O斑，(h2)轻微O斑，(h3)分层起泡。表中的符号O表示无变化，A表示发生白斑，X表不分层起泡。综上所述，本发明通过在无卤阻燃型树脂组合物中，将苯氧基磷腈化合物与具有二氢苯并噁嗪环的化合物进行复合，苯氧基磷腈化合物与具有二氢苯并噁嗪环的化合物具有极强的协M阻燃改应，冇攻提高苯氧基磷腈化合物的阻燃效率，因而在大大减少苯氧基磷腈化合物的他HJ一沾况K，同样可实现阻燃；而且无卤阻燃型树脂组合物的固化物处于高温条件下，不会出现苯氧基磷腈化合物迁移甚至渗出(Bleedout)以及弯曲强度等物理性能急剧下降等问题。另外，无卤阻燃型树脂组合物采用苯氧基磷腈化合物作为阻燃剂，采用苯并噁嗪树脂为主体树脂，因而使用该无卤阻燃型树脂组合物制成的预浸料、层压板和印制电路用层压板具有优异的阻燃性、耐化学性、antiCAF性，以及高玻璃化转变温度(Tg)、高耐热性、低介电损耗因素、低吸水性以及低C.T.E等特性；而目.又由于混入了环氧树脂，可大大改善苯并噁嗪树脂的脆性，使其固化物具有较卨的弯曲强度，以及优良的机械加工性能。以k所述，对于木领域的普通技术人员来说，可以根据木发明的技术方案和技17术构思作出其他各种相应的改变和变形，而所有这些改变和变形都应属于本发明权利要求的保护范围。权利要求一种提高苯氧基磷腈化合物阻燃效率的方法，其特征在于，包括如下步骤在无卤阻燃型树脂组合物中，将具有二氢苯并噁嗪环的化合物与苯氧基磷腈化合物进行复合，其中，苯氧基磷腈化合物与具有二氢苯并噁嗪环的化合物的复合重量比在1∶10至1∶2之间。2.如权利要求1所述的提高苯氧基磷腈化合物阻燃效率的方法，其特征在于，所述的苯氧基磷腈化合物软化点在6()-15()。C范围内，该苯氧棊磷腈化合物为结构式(a)的环状苯氧基磷腈化合物和结构式(p)的链状苯氧基磷腈化合物的混合物，且其组成比例如K:六苯氧基环三磷腈化合物，m=3，重量比占70%-90%;八苯氧基环四磷腈化合物，m=4，屯^比占3%-20%;其它的环状苯氧基磷腈化合物，it^5，及链状苯氧基磷腈化合物重量比占1%-10%;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式中m表示3-25的整数；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式中，X表不-N=P(OC6H5)3或-N(C6H5)2，n表示3-100的整数。3.如权利要求1所述的提a苯氧基磷腈化合物阻燃效率的方法，其特征在于，所述具有二氢苯并噁嗪环的化合物包括结构式(Y)、(S)的双酚A型苯并噁嗪树脂、双酚F型苯并噁嗪树脂、酚酞型苯并噁嗪树脂、及MDA(4，4'-二胺基二苯甲烷)型苯并噁嗪树脂中的至少一种；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式中:R为:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>4.如权利要求1所述的提高苯氧棊磷腈化合物阻燃效率的方法，其特征在于，所述无卤阻燃型树脂组合物还包含聚环氧化合物、酚醛树脂类同化剂、及咪唑类同化促进剂。5.如权利要求4所述的提高苯氧基磷腈化合物阻燃效率的方法，其特征在f,所述无卤阻燃型树脂组合物包含下述组份及含量，按有机固形物重量份计苯氧基磷腈化合物与具有二氢苯并噁嗪环的化合物的混合物4()-8()歪ft份，且，苯氧基磷腈化合物与具有二氢苯并噁嗪环的化合物的重量比在1:10至l:2之间；聚环氧化合物15-45重還:份；酚醛树脂类固化剂5-25重量份；咪唑类固化促进剂().1-1革:量份。6.如权利要求5所述的提高苯氧基磷腈化合物阻燃效率的方法，其特征在于，所述聚环氧化合物选自双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、苯酚型酚醛环氧树脂、邻甲酚醛型环氧树脂、双酚A型酚醛环氧树脂、具有噁唑烷酮环的无卤环氧树脂、及环氧化聚丁二烯中的至少一种；所述的酚醛树脂类固化剂选自苯酚酚醛树脂、双酚A型酚醛树脂、含氮酚醛树脂、含磷酚醛树脂中的至少-,中;所述咪唑类化合物选自2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2---f---一烷基咪唑巾的至少一种。7.如权利要求5所述的提高苯氧基磷腈化合物阻燃效率的方法，其特征在于，所述无卤阻燃型树脂组合物还包含无机填料6-300至量份，该无机填料为氢氧化铝和/或二氧化硅与其他无机填料的混合物。8.—种由权利要求1所述的提高苯氧基磷腈化合物阻燃效率的方法制成的预浸料，其特征在于，包括基料及通过含浸干燥之后附着在基料上的无卤阻燃型树脂组合物。9.一种由权利要求1所述的提a苯氧基磷腈化合物阻燃效率的方法制成的层压板，其特征在T，包括数个叠合的预浸料，每-'预浸料包括基料及通过含浸干燥之后附着在基料k的无卤阻燃型树脂组合物。10.--种由权利要求1所述的提高苯氧基磷腈化合物阻燃效率的方法制成的印制电路)1J层压板，其特征在于，包括数个叠合的预浸料，及设于叠合后的预浸料的单面或双面的金属箔，每一预浸料包括基料及通过含浸干燥之后附着在基料上的无卤阻燃型树脂组合物。全文摘要本发明提供一种提高苯氧基磷腈化合物阻燃效率的方法及其制成的预浸料、层压板与印制电路用层压板，该方法通过在无卤阻燃型树脂组合物中，将具有二氢苯并噁嗪环的化合物与苯氧基磷腈化合物进行复合，有效提高苯氧基磷腈化合物的阻燃效率；此外，由该提高苯氧基磷腈化合物阻燃效率的方法制成的预浸料、层压板和印制电路用层压板具有优异的阻燃性、耐化学性、anti-CAF性，以及高玻璃化转变温度(Tg)、高耐热性、低介电损耗因素、低吸水性以及低C.T.E等特性；而且又由于混入了环氧树脂，可大大改善苯并噁嗪树脂的脆性，使其固化物具有较高的弯曲强度，以及优良的机械加工性能。文档编号C08K5/5399GK101691449SQ20091018987公开日2010年4月7日申请日期2009年9月4日优先权日2009年9月4日发明者何岳山,李杰,王碧武,程涛,苏世国申请人:广东生益科技股份有限公司