专利名称：具有改进的水解稳定性的共混的亚磷酸酯或亚膦酸酯组合物的制作方法
具有改进的水解稳定性的共混的亚磷酸酯或亚膦酸酯组合
物发明背景 1.发明领域本发明涉及用于聚合物组合物的稳定剂。更具体地，本发明涉及具有改进的水解稳定性的亚磷酸酯或亚膦酸酯化合物的共混物，该混合物用于聚合物组合物的稳定化。2.相关技术的描述聚合物组合物需要稳定化是已知的，并且化合物如羟基胺、胺氧化物、内酯、受阻酚和亚磷酸酯的使用也是公知的。稳定剂的目的是防止在高温加工过程中聚合物的降解，并且还允许制造具有提高的固有品质的产品，因为它们对使用过程中热和光降解耐受性的提高。另外，因为这些提高的性能，它们的通用性被提高，并且由此更宽的应用变得可能。众所周知，亚磷酸酯是聚合物稳定化中的基本组分。在熔融加工过程中，酚和亚磷酸酯间有协同效应。亚磷酸酯分解氢过氧化物，而酚捕获过氧自由基。为了使这种协同作用最大化，所述亚磷酸酯应显示可接受的水解稳定性并具有好的储存稳定性，特别是在热和高湿度环境中，以便使能够导致进料问题、黑斑等并由此导致差的性能的不希望物种的形成最小化。美国专利号5，438，086公开了一类水解稳定的双(芳烷基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，它们据说适合在聚烯烃，特别是在聚丙烯中作为抗氧化添加剂。所述二亚磷酸酯是低挥发性的，具有高的热分解温度，并且在共混到聚烯烃基础料中时抗泛黄。一种优选的二亚磷酸酯是双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。美国专利号5，856，550公开了组合物，所述组合物包含(a)基于所述组合物的总重量计25-99%的有机亚磷酸酯或亚膦酸酯，(b)有效稳定化量的有机胺，和(c)有效稳定化量的结合酸的金属盐，其中所述组合物不包含有机聚合物或碱金属磷酸盐作为另外的组分。美国专利号5，856，550还公开了一种通过添加有机胺和结合酸的金属盐来使有机亚磷酸酯或亚膦酸酯稳定化以耐水解的方法。所述组合物据说对水解稳定，并且具有好的储存稳定性，甚至在高的环境湿度下。所述组合物和方法产物可以被用作用于有机材料的稳定剂，对抗热、氧和/或光的有害作用。美国专利号6，680，351公开了一种具有高的耐降解性的聚烯烃组合物，该组合物通过将多种组分合并来形成，所述组分包括至少一种由过渡金属卤化物催化剂生产的聚烯烃组分，双(2，4-枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三异丙醇胺、水滑石组分和至少一种酚组分。美国专利号7，157，511公开到，已发现在添加至少一种高活性亚磷酸酯和至少一种水解稳定的亚磷酸酯的组合物后，聚烯烃加工后的白度和稳定性被改进。美国专利号7，176，252公开了一种固体亚磷酸酯复合材料，其至少一部分呈无定型形式，其包括至少一种，优选两种或更多种亚磷酸酯抗氧剂，或者至少一种亚磷酸酯和至少一种其它聚合物添加剂。所述亚磷酸酯(它们中的至少一种最初可以是液体)通常是均勻分布的，因为它们被熔融混合。一类理想的亚磷酸酯是所述双(芳烷基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，其至少一部分呈无定型形式。美国专利号7，361，703公开了一种在熔融加工操作过程中稳定热塑性聚烯烃的方法。该发明的稳定剂包不含苯酚，并且必须含有至少一种芳基单亚磷酸酯和至少一种二亚磷酸酯。该发明的方法据说适合于制造聚乙烯薄膜。美国专利申请公开号2005/0009967公开了一种通过直接的/无溶剂的方法制备
新二醇亚磷酸酯稳定剂的工艺，其中使一种氯亚磷酸新烷基酯直接与单或二取代的羟基化芳族化合物反应，获得具有很小气味或无气味的新二醇亚磷酸酯产物。还提供了聚合物组合物，其包含稳定化量的具有低到无味的新二醇亚磷酸酯。美国专利申请公开号2007/0105992公开了一种稳定化的组合物，其包含(A)聚合物树脂，和(B)稳定化量的以下结构的亚磷酸酯
权利要求
1. 一种用于增加稳定剂的水解稳定性的方法，所述稳定剂选自由如下物质组成的组 (A)以下结构的第一亚磷酸酯
2.权利要求1的方法，其中所述稳定剂的所有烷基基团包含1-8个碳原子。
3.权利要求1的方法，其中所述第二亚磷酸酯的所有烷基基团包含1-8个碳原子。
4.权利要求1的方法，其中所述稳定剂的所有烷基基团包含1-4个碳原子。
5.权利要求1的方法，其中所述稳定剂是双(2，4-二叔丁基)季戊四醇二亚磷酸酯。
6.权利要求1的方法，其中R11，R13和R15是包含1-4个碳原子的烷基，并且R12和R13是溱ο
7.权利要求6的方法，其中R11，R13和R15是相同的。
8.权利要求1的方法，其中所述第二亚磷酸酯是2，4，6-三叔丁基苯基-2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇亚磷酸酯。
9.权利要求5的方法，其中所述第二亚磷酸酯是2，4，6-三叔丁基苯基-2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇亚磷酸酯。
10.权利要求1的方法，其中所述酸清除剂选自由如下物质组成的组硬脂酸钙，硬脂酸锌，乳酸钙，硬脂酰基乳酸钙，氧化锌，以及天然和合成的水滑石。
11.权利要求10的方法，其中所述酸清除剂是镁铝水滑石。
12.权利要求9的方法，其中所述酸清除剂是镁铝水滑石。
13.权利要求1的方法，其还包含(A)选自由如下物质组成的组的第三亚磷酸酯亚磷酸三苯酯，亚磷酸二苯基烷基酯， 亚磷酸苯基二烷基酯，亚磷酸三(壬基苯基)酯，亚磷酸三月桂基酯，亚磷酸三(十八烷基) 酯，二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯，亚磷酸三(2，4_ 二叔丁基苯基)酯，二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯和三硬脂基山梨醇三亚磷酸酯，或(B)第二亚膦酸酯。
14.权利要求13的方法，其中所述第三亚磷酸酯是亚磷酸三(2，4_二叔丁基苯基)酯。
15.权利要求12的方法，其还包含亚磷酸三(2，4_二叔丁基苯基)酯。
16.一种组合物，其包含以下组分的共混物(I)热塑性树脂；(II)选自由如下物质组成的组的稳定剂 (A)以下结构的第一亚磷酸酯
17.权利要求16的组合物，其还包含(V)选自由如下物质组成的组的第三亚磷酸酯亚磷酸三苯酯，亚磷酸二苯基烷基酯， 亚磷酸苯基二烷基酯，亚磷酸三(壬基苯基)酯，亚磷酸三月桂基酯，亚磷酸三(十八烷基) 酯，二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯，亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯，二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯和三硬脂基山梨醇三亚磷酸酯，或(VI)第二亚膦酸酯。
18.权利要求16的组合物，其中所述热塑性树脂是聚烯烃。
全文摘要
本文公开了一种用于增加稳定剂的水解稳定性的方法，所述稳定剂选自由如下物质组成的组(A)结构(I)的第一亚磷酸酯和(B)结构(II)的第一亚膦酸酯，其中R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9和R10独立地选自由氢和烷基组成的组，前提是R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9和R10中至少之一是烷基，和n是2，其中所述方法包括将所述稳定剂与以下组分共混(a)基于所得到的共混物的总重量计，约1-约25重量％的以下结构的第二亚磷酸酯，其中R11，R12，R13，R14和R15独立地选自由氢和烷基组成的组，前提是R11，R12，R13，R14和R15中至少之一是烷基，并且R16和R17是独立选择的烷基基团；和(b)基于所得到的共混物的总重量计，约1-约10重量％的酸清除剂。
文档编号C08K5/00GK102164998SQ200980137334
公开日2011年8月24日 申请日期2009年9月1日 优先权日2008年9月24日
发明者K·蒂芬贝奇, Z·黑德 申请人:科聚亚公司