专利名称：具有官能团的聚合物的制备方法及通过该方法制得的星形聚合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及采用阴离子聚合法的具有官能团的聚合物制备方法及通过该方法制得的星形聚合物。通过本发明的制备方法制得的聚合物在聚合物末端和/或内部具有羟基或者被保护的羟基，因此，能够以此处为基点进行各种功能化，也可以将该聚合物作为各种聚合物中间体(预聚物)来使用，并且该聚合物适合作为涂料、粘接剂以及它们的原料来使用。本申请基于在2008年11月7日申请的日本专利申请2008-286791号主张优先权， 并援引其内容。
背景技术：
作为对聚合物引入官能团的方法，对单体引入官能团的方法是通用的，但是难以准确地规定官能团的数量、引入位置，因此，不适合精密的聚合物的设计。另一方面，虽然也尝试对聚合引发剂引入官能团，但是由使用了具有官能团的自由基聚合引发剂的自由基聚合而制得的聚合物发生由链转移、自由基偶合所导致的终止反应，因此，存在聚合物的官能团数量等容易变得不均勻这样的问题。关于这一点，在活性自由基聚合所使用的引发体系中，不易产生这样的问题，因此，可以准确地规定官能团的数量、引入位置，但是在合成嵌段聚合物、特别是多元系的嵌段聚合物时等，每当将一个成分的聚合物聚合时，都必须要取出聚合物进行精制，因此，存在花费相当的工夫、且成本变高这样的问题。在活性阴离子聚合时，若使用引入了被保护的官能团的聚合引发剂，由于在引发末端引入了官能团，因此可以准确地规定官能团的数量、引入位置，成为对聚合物的功能化有用的方法。这种引发剂一部分也已在市场上销售，能够取得，但是存在引发剂的反应性低、由于所使用的溶剂而导致聚合引发的效率变低这样的问题。另外，在采用活性阴离子聚合制备引入官能团的聚合物时，已公开了作为聚合引发剂使用烷基锂等有机碱金属化合物和具有官能团的1，I" 二苯基乙烯衍生物的加成物的制备方法(例如，参照专利文献1 幻，或者利用聚苯乙烯基锂等阴离子活性聚合物和具有官能团的1，1_ 二苯基乙烯衍生物的反应的制备方法(例如，参照专利文献4)。上述1，1_ 二苯基乙烯衍生物由于不显示均聚性，且定量地与阴离子种形成1 1 的加成反应产物，因此，具有能够在聚合物链的增长引发末端、增长终止末端定量地引入1， 1- 二苯基烷基的优点(例如，参照非专利文献1)。这些方法均为利用1，1_ 二苯基乙烯衍生物的发明，但是认为1，1_ 二苯基乙烯衍生物由于其二苯基结构而导致聚合物的耐光性不充分。另外，尚未开发出在工业上使用1， 1-二苯基乙烯的方法。另外，虽然专利文献5中记载了可以将本发明中使用的肉桂醇作为共聚成分的共聚物，但在该文献中是通过阳离子聚合来进行制备的，因此与活性阴离子聚合不同，肉桂醇具有均聚性，难以在聚合物链的增长引发末端、增长终止末端定量地引入肉桂醇。专利文献专利文献1 日本专利第2717587号公报专利文献2 日本特公平7-5649号公报专利文献3 日本特开2006-69922号公报专利文献4 日本特开平4-11605号公报专利文献5 日本特开2008-280378号公报非专利文献非专利文献1 林等，日本橡胶协会杂志，80 (1)2007，p. 20-24
发明内容
本发明的目的在于提供一种使用在工业上比较容易利用的材料，通过活性阴离子聚合而准确地规定了官能团的数量、引入位置的聚合物的制备方法。本发明人等为了解决上述课题进行了深入的研究，结果发现通过使用具有特定的结构的化合物可解决上述课题，从而完成了本发明。S卩、本发明涉及，〔1〕一种聚合物的制备方法，其特征在于，使有机碱金属化合物和下式[I]的肉桂
醇或其衍生物进行反应，将该反应物作为聚合引发剂进行活性阴离子聚合；
权利要求
1.一种聚合物的制备方法，其特征在于，使有机碱金属化合物和下式[I]的肉桂醇或其衍生物进行反应，将该反应物作为聚合引发剂进行活性阴离子聚合，
2.一种聚合物的制备方法，其特征在于，具有工序(i)和工序(ii)(i)在阴离子聚合引发剂的存在下，对能够阴离子聚合的单体进行活性阴离子聚合， ( )将下式[I]的肉桂醇或其衍生物添加到反应体系中，使其加成在增长末端，
3.根据权利要求2所述的聚合物的制备方法，其特征在于，在所述工序(ii)之后，具有工序(iii)将由工序(ii)得到的反应物作为聚合引发剂，进一步对能够阴离子聚合的单体进行活性阴离子聚合。
4.根据权利要求3所述的聚合物的制备方法，其特征在于，在所述工序(ii)之后，具有工序(iii’ )加入失活剂，使阴离子聚合终止。
5.一种星形聚合物，其是使成核剂与聚合物进行反应而制得的，其中，所述聚合物是在活性阴离子聚合的引发时，使下式[I]表示的化合物进行反应而制得的，
6. 一种星形聚合物，其是将权利要求5所述的星形聚合物用酸处理，生成羟基而制得的。
全文摘要
本发明提供一种通过活性阴离子聚合而准确地规定了官能团的数量、引入位置的聚合物的制备方法。为此，在活性阴离子聚合时，使下式[I]的肉桂醇或其衍生物进行反应。在式[I]中，R1表示烷基、或者烷氧基，m表示0～5的整数，在m为2以上时R1彼此可以相同也可以不同。R5表示氢原子、碱金属原子、三烷基甲硅烷基、或者下述通式[II]表示的取代基。在式[II]中，R3表示氢原子、或者C1～6烷基，R4表示可以被烷氧基取代的烷基、可以被烷氧基取代的环烷基、可以被烷基取代的苯基、或者可以被烷氧基取代的苯基。
文档编号C08F4/54GK102197053SQ20098014243
公开日2011年9月21日 申请日期2009年11月6日 优先权日2008年11月7日
发明者高桥荣治 申请人:日本曹达株式会社