半芳香族模塑组合物及其用途的制作方法

专利名称：半芳香族模塑组合物及其用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及基于对苯二甲酸共聚酰胺的聚酰胺模塑组合物、它们的制备方法及其 用途。
背景技术：
已知的标准聚酰胺例如PA6和PA66，易于加工，且具有高熔点和高耐热性，尤其当 它们用玻璃纤维加强或包含矿物填料时更是如此。但是，它们在水中储存时通常具有高达 10%的高吸水性。这些脂肪族聚酰胺无法用于对尺寸稳定性具有严格要求(在湿或潮湿条 件下同样适用)的许多应用中。水分吸收不仅引起尺寸变化，而且引起机械性能的变化。水 分吸收使硬度值和强度值降低至初始值的一小部分。换言之，标准聚酰胺在涉及与水或环 境湿气接触的机械载荷的这种应用中的使用是有问题的。由氨基十一酸(PAll)或十二内酰胺(PAU)制得的或者由十二烷二胺和十二烷二 酸(PA12U)制得的长链脂肪族聚酰胺具有低的吸水性，但是具有不希望的低于200°C的低 熔点。PA11、PA12和PA1212即使在干燥时也具有低模量和低强度。它们不适于相对较高 温度下的技术应用。EP-A-I 505 099披露了用于流体管道的模塑组合物，其中这些组合物包含半芳香 族聚酰胺，所述半芳香族聚酰胺具体而言基于含8到20个碳原子的脂肪族二胺，和芳香族 二羧酸例如对苯二甲酸，以及内酰胺-12或氨基十一酸，或者二胺与脂肪族二酸或间苯二 甲酸的缩合产物。该模塑组合物还包含至少一种添加剂、纳米填料、增塑剂或(交联)聚烯 烃。具体提及的体系为例如具有增塑剂(BBSA)以及聚烯烃〃 Cocktail LT"的PA11/10T 和PA 1010/10T(其中T为对苯二甲酸)的那些。在该实例中所用的模塑组合物即使在短 的挤出时间后，也会在螺杆和管头上产生难以去除的沉积物。这些模塑组合物的吸水性也 仍然太高。此外，EP-A-I 710 482描述了其内层由基于C9-13 二胺的半芳香族聚酰胺构成的 多层管材。聚酰胺9T、9N、12T和12N(其中N为萘亚甲基酰胺)用于该实例中。EP-A-I 988 113披露了基于PA 10T/6T的共聚酰胺，特别是用于生产可热塑性加 工的模制品，其实例为导水部件用的外罩(housing)等。这里再次，问题在于该实例中所用 的模塑组合物即使在短的挤出时间后，也会在螺杆和管头上形成沉积物。

发明内容
因此，本发明的一个目的是提供一种聚酰胺模塑组合物，其特别(但并非排他性 地)适用于生产容器、型材或汽车行业中的流体导管，例如燃料管、冷却管、油管、脲管等。 此类管路不仅在规定宽度的温度范围内，而且在暴露于一定水平的化学应力时，都必须符 合具体的机械要求。本发明的另一个目的是提供这样的模塑组合物，该组合物不仅符合规定的机械要 求，而且可以在挤出工艺中容易地进行加工。具体而言，实际上已经发现，尽管特别是由上述现有技术已知的挤出材料在原则上可通过挤出进行加工来得到管材或型材，但它们具有 严重不足，即在工业生产过程中在所需的高加工温度下，它们在挤出机中，尤其是在螺杆上 和卸料口中，产生无法用常规的清洗材料和清洁材料去除的沉积物，这对于实用目的而言 具有决定性的重要性。此外，如果要获得的产品是密实的而不是泡沫管材的话，则仅可以在 极窄的温度范围内实施挤出工艺。而且，在挤出工艺过程中的任何中断都导致模塑组合物 起泡。当采用现有技术材料时，一旦要重新启动挤出工艺，则需要非常长的清洗时间，然后 才可以再次生产优等质量的密实管。这意味着此处产生大量的浪费，使得挤出工艺在技术 上令人不满意。所述模塑组合物因而基本上不适于挤出加工。这是本发明的有用之处。具体而言，本发明提供一种具有以下组成的聚酰胺模塑组合物(a) 40 90重量％的由以下成分构成的共聚酰胺(al)l，6_ 己二胺和 1，10-癸二胺，以及(a2)对苯二甲酸和选自含8到18个碳原子的二羧酸、十二内酰胺，氨基十二烷酸 和/或其混合物的至少一种其他聚酰胺形成单体；(b) 10 40重量％的大分子增塑剂，条件是这些大分子增塑剂的一部分可以被低 分子量增塑剂所代替；(C)0 20重量％的添加剂和/或附加物质。已经发现该具体选择首先能够符合例如汽车行业中对于液体管路所规定的机械 要求(例如，其中所有实例都通过VW TL 5M35低温冲击试验而不破裂)，其次此类管路的 生产过程可以在挤出工艺中容易地实施，即在生产过程中不出现上述缺点。特别地，结果是 在所需的相对较低的加工温度下，避免现有技术中在挤出机中产生并且尤其在螺杆上和在 卸料口中难以去除的沉积物。此外，可以在相对较宽的温度范围内实施挤出工艺，得到密实 而非起泡的管材。而且，在挤出加工过程中的任何中断不会导致模塑组合物在挤出机内以 及在管头(在挤出模具)内起泡。一旦重新启动挤出机，则不存在对采用现有技术材料适 用的、在可以重新开始生产密实管材之前进行清洗的要求，因而也不存在可使得挤出工艺 不经济的大量浪费。根据所述聚酰胺模塑组合物的一个第一优选实施方案，其特征在于在(al)中，1， 6-己二胺的比例为10 40mol%，l，10-癸二胺的比例为60 90mol%，而在(a2)中，对 苯二甲酸的比例为60 90mOl%，其他聚酰胺形成单体的比例为10 40mOl%，其中优选 在(al)中，1，6-己二胺的比例为15 35mol%，l，10-癸二胺的比例为65 85mol%，而在 (a2)中，对苯二甲酸的比例为65 85mol%，其他聚酰胺形成单体的比例为15 35mol%。 当在此处和下文中声称其他聚酰胺形成单体的比例在某一 mol%范围内时，这意味着在 十二内酰胺和氨基十二烷酸的情况下，相应的范围基于二羧酸(包括对苯二甲酸)、十二内 酰胺和氨基十二烷酸的总量(全部)。一个稍微更具体的实施方案的特征在于，在(al)中，1，6_己二胺的比例为15 30mol%或者15 25mol%,1,10-癸二胺的比例为70 85mol%或者75 85mol%，而在 (a2)中，对苯二甲酸的比例为75 85mol%，其他聚酰胺形成单体的比例为15 25mol%， 其中所述其他聚酰胺形成单体优选选择形式为含8到18个碳原子的二羧酸。所用的C8-C18 二羧酸可以是芳香族型、脂肪族型或脂环族型的。合适的二羧酸的 实例为间苯二甲酸(IPA)、萘二甲酸(NDA)、辛二酸(C8)、壬二酸(C9)、癸二酸(ClO)、十一烷二酸(Cll)、十二烷二酸(C12)、十三烷二酸(C13)、十四烷二酸(C14)、十五烷二酸(C15)、 十六烷二酸(C16)、十七烷二酸(C17)、十八烷二酸(C18)、顺式-和/或反式-环己烷-1， 4- 二羧酸、顺式-和/或反式-环己烷-1，3- 二羧酸(CHDA)，和/或其混合物，其中特别优 选含8到18个碳原子的二羧酸选自间苯二甲酸、癸二酸(C10)、十一烷二酸(Cll)和十二烷 二酸(C12)，并且其中特别优选十二烷二酸(C12)，这是因为其表现出机械性质和加工性质 的优异结合。就共聚酰胺组分而言，优选(a)的比例为60 85重量％，优选64 80重量％。就添加剂组分而言，优选(c)的比例为0. 5 5. 0重量％，特别是0. 8 3. 0重量％。就增塑剂组分而言，优选(b)的比例为15 35重量％，优选20 35重量％，特 别优选22 33重量％。就增塑剂含量而言，已经证明特别有利的是，(b)的比例基本上组成如下(bl)比例为10 35重量％、优选比例为20 35重量％、特别优选比例为20 33重量％的大分子增塑剂，以及(b2)比例为5 20重量％、优选比例为5 15重量％、特别优选比例为7 15
重量％的低分子量增塑剂。根据另一个优选实施方案，已经证明就增塑剂含量而言有利的是，(b)的比例仅包 括比例为10 40重量％、优选比例为15 35重量％，特别优选比例为22 33重量％的 大分子增塑剂。如在引言中已经提及的那样，加工温度对于适当加工是决定性的。本发明的模塑 组合物具有相对较低的加工温度，这尤其避免了使用现有技术材料时遇到的生产问题。特 别地，已经按照组分以使得聚酰胺模塑组合物的熔点低于275°C或低于270°C，优选至多 265°C的这样一种方式选择了各自的比例(a)-(c)。特别优选所述熔点为240 270°C，并 且更优选熔点为250 265°C。而且，此类聚酰胺模塑组合物具有优异的低吸水性，在95°C和336小时的吸水性 通常至多为3. 5%，优选至多3%。另外，本发明的聚酰胺模塑组合物具有优异的拉伸断裂应变。因此，其通常且具体 地具有在拉伸试样上测量的至少5%的拉伸断裂应变。也已经证明本发明的聚酰胺模塑组合物特别适合与拉伸性质相关，因此由该聚酰 胺模塑组合物制得的模制品的拉伸弹性模量通常为400 1600MPa，优选500 1500MPa。一个非常具体而特别适合的实施方案的特征在于以下特征组合所述聚酰胺模塑 组合物由以下成分构成(a) 64 80重量％的由以下成分构成的共聚酰胺(al) 15 25mol% 的 1，6_ 己二胺和 75 85mol% 的 1，10-癸二胺，(a2)75 85mol%的对苯二甲酸和15 25mol%的十二烷二酸，(b) 15 35重量％的基于g-MAH乙烯-丙烯共聚物的大分子增塑剂，如果合适 的话，用最高达一半的低分子量增塑剂、特别是基于N-烷基苯磺酰胺的低分子量增塑剂代 替，(c) 0. 8 3. 0重量%的添加剂。
本发明的模塑组合物包含10 40重量％的增塑剂，其中优选大分子增塑剂。但 是，也可以采用大分子增塑剂和低分子量增塑剂的混合物。适用于增塑剂组分的一般规则在于，根据一个优选的实施方案，所述大分 子增塑剂为聚烯烃均聚物或聚烯烃共聚物，优选选自乙烯-α-烯烃共聚物、基于乙 烯-C3-12- α -烯烃与非共轭二烯的三元共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-丁烯共聚 物和/或其混合物，其中所述大分子增塑剂优选具有含酸酐基团的成分，特别是马来酸酐 接枝物(g-MAH)形式，其中所述大分子增塑剂特别优选选自马来酸酐改性的乙烯-丙烯共 聚物。因而，根据另一个优选的实施方案，本发明的模塑组合物的特征在于，组分(b)包 含聚烯烃均聚物或乙烯-α -烯烃共聚物，特别优选EP弹性体和/或EPDM-弹性体(分别为 乙烯-丙烯橡胶和乙烯-丙烯-二烯橡胶)。材料因而例如，可以是基于乙烯-C3-12- α -烯 烃共聚物的弹性体，其具有20 96重量％、优选25 85重量％的乙烯，其中特别优选 C3-12-a-烯烃是选自丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯和/或1-十二烯的 烯烃，并且组分C特别优选为乙烯-丙烯橡胶和/或LLDPE和/或VLDPE。作为另外一种选择或另外(例如混合物中)，(b)可以包含基于乙烯-C3-12-CI -烯 烃与非共轭二烯的三元共聚物，其中该三元共聚物优选包含25 85重量％的乙烯和最高 达10重量％的非共轭二烯，并且其中所述C3-12- α -烯烃特别优选为选自丙烯、1- 丁烯、 1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯和/或1-十二烯的烯烃，和/或其中所述非共轭二烯优 选选自双环[2. 2.1]庚二烯、己二烯-1.4-二环戊二烯和/或特别是5-亚乙基降冰片烯。而且，也可以采用乙烯-丙烯酸酯共聚物作为组分(b)的成分。组分(b)的成分的其他可能形式为乙烯-丁烯共聚物，以及含该类体系的混合物 (共混物)。优选组分(b)具有含酸酐基团的成分，其中这些成分是在足以良好结合到聚酰胺 的浓度下通过主链聚合物与不饱和二羧酸酐、与不饱和二羧酸或与不饱和二羧酸单烷基酯 的热或自由基反应引入的，其中为此目的所用的反应物优选是选自马来酸、马来酸酐、马来 酸单丁酯、富马酸、乌头酸和/或衣康酸酐的那些。优选0. 1 4. 0重量％的不饱和酸酐接 枝到组分(b)上，或者不饱和二羧酸酐或其前体是通过与另一不饱和单体联合接枝而应用 的。接枝率通常且优选为0. 1 1. 0%，特别优选为0. 3 0. 7%。组分(b)的另一可能成 分为混合物，例如由乙烯-丙烯共聚物和乙烯-丁烯共聚物制得的混合物，其中其马来酸酐 接枝率(ΜΑΗ接枝率)为0. 3 0. 7%。以上针对组分所列举的可能体系也可以作为混合物使用。而且，组分(b)可以具有如下成分，该成分具有例如羧酸基团、酯基团、环氧基团、 P恶唑啉基团、碳二亚胺基团、异氰酸酯基团、硅烷醇基团和羧酸酯基团的官能团，或者该成 分包含两种或更多种提及的官能团的组合。带有这些官能团的单体可以通过共聚或接枝结 合到弹性体聚烯烃上。而且，基于烯烃聚合物的大分子增塑剂也可以通过用不饱和硅烷化合物，例如乙
烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三 甲氧基硅烷或者丙烯基三甲氧基硅烷接枝进行改性。弹性体聚烯烃优选为具有直链、支化或核-壳结构的无规、交替或嵌段共聚物，并且包含能够与聚酰胺的端基起反应的官能团，从而在聚酰胺和大分子增塑剂之间产生充分 的相容性。因此，本发明的大分子增塑剂通常包括烯烃例如乙烯、丙烯、1-丁烯的均聚物或共 聚物，或者烯烃和可共聚单体例如乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸酯和甲基己二烯的共聚物。结晶烯烃聚合物的实例为低密度、中密度和高密度聚乙烯，其他实例为聚丙烯、聚 丁二烯、聚-4-甲基戊烯、乙烯-丙烯嵌段共聚物或乙烯-丙烯无规共聚物、乙烯-甲基己 二烯共聚物、丙烯-甲基己二烯共聚物、乙烯-丙烯-丁烯共聚物、乙烯-丙烯-己烯共聚 物、乙烯-丙烯-甲基己二烯共聚物、聚(乙烯-乙酸乙烯酯)(EVA)、聚(乙烯-丙烯酸乙 酯)(EEA)、乙烯-辛烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯三 元共聚物，以及提及的聚合物的组合。可在组分(b)的成分范围内采用的市售大分子增塑剂的实例为TAFMER MC201 :67%EP共聚物 QOmol%丙烯)+33% EB共聚物(15mol% 1_丁烯) 的 g-MAH(-0. 6% )共混物；Mitsui Chemicals,日本TAFMER MH5010 :g-MAH(-0. 6% )乙烯-丁烯共聚物；Mitsui.TAFMER MH7010 :g-MAH(-0. 7% )乙烯-丁烯共聚物；Mitsui.TAFMER MH7020 :g-MAH(-0. 7% )EP 共聚物，Mitsui.EXXELOR VA1801 :g-MAH(-0. 7% )EP 共聚物；ExxonMobilChemical，美国EXXELOR VA1803 :g-MAH(0. 5-0. 9% )EP 共聚物，非晶的，Exxon.EXXELOR VA1810 :g-MAH(-0. 5% )EP 共聚物，ExxonEXXELOR MDEX 94-11 :g-MAH(0. 7% )EPDM, Exxon.FUSAB0ND MN493D g-MAH (-0. 5% )乙烯-辛烯共聚物，杜邦，美国FUSAB0ND A EB560D (g-MAH)乙烯-丙烯酸正丁酯共聚物，杜邦ELVAL0Y，杜邦。同样优选其中结合聚合物的羧基已经通过金属离子全部或部分相互结合的离聚 物。优选丁二烯与苯乙烯的已通过与马来酸酐接枝而被官能化的共聚物，通过与马来 酸酐接枝而产生的非极性或极性烯烃均聚物和共聚物，以及羧酸官能化的共聚物，例如聚 (乙烯-共聚-(甲基)丙烯酸)或聚(乙烯-共聚-ι-烯烃-共聚_(甲基)丙烯酸)，其 中酸基团已被金属离子中和至某种程度。优选本发明的大分子增塑剂(组分(bl))不含丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯作为单体单元。特别优选MAH-改性的乙烯-丙烯共聚物用作大分子增塑剂。为本发明之目的，除了大分子增塑剂之外，如果合适的话，也采用低分子量增塑 剂。那么，低分子量增塑剂基于模塑组合物的浓度为5 20重量％，优选5 15重量％， 特别优选7 15重量％。根据一个优选的实施方案，低分子量增塑剂选自对羟基苯甲酸辛酯，苯磺酰胺， 其中烷基部分带有总共1到20个碳原子的N-烷基苯磺酰胺，优选N- 丁基苯磺酰胺、N-辛 基苯磺酰胺，N-环己基苯磺酰胺，甲苯磺酰胺，其中烷基包含1到20个碳原子的N-烷基甲 苯磺酰胺，优选N-乙基甲苯磺酰胺。所述体系可以单独地或作为混合物使用。特别优选N-烷基苯磺酰胺和对甲苯磺酰胺的混合物。就添加剂组分(组分(C))而言，优选其特征在于，所述添加剂或所述附加物质 (例如其他聚合物)分别选自结晶加速剂或结晶减缓剂，流动助剂，润滑剂，脱模剂，颜料， 染料和标记物，稳定剂，加工助剂，抗静电剂，薄片状的纳米粒子，导电添加剂例如炭黑、石 墨粉或碳纳米纤维，阻燃剂特别是无卤阻燃剂，具体实例为基于膦酸盐的那些，来自聚合过 程的残余物，其实例为催化剂、盐和它们的衍生物，以及调节剂，其实例为一元酸和一元胺。可以在常规用于聚酰胺的缩聚设备中，通过批量方法或者通过包括预缩合和后缩 合的加工顺序，制得本发明的共聚酰胺。优选将链调节剂用于缩聚过程中以调节粘度。合 适的链调节剂为一元胺或一元酸，例如乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、月桂酸、硬脂酸、2-乙 基己酸、环己酸、苯甲酸、丁胺、戊胺、己胺、2-乙基己胺、正-辛胺、正-十二胺、正-十四 胺、正-十六胺、十八胺、环己胺、3_(环己基氨基)丙胺、甲基环己胺、二甲基环己胺、苄胺、 2-苯基乙胺等。粘度也可以通过采用过量的二胺或二酸进行调节。为了盐溶液在180 230°C的溶解温度下均一而清澈，通常向单体中添加20 30%的水。为防止减压和脱挥发过程中过多起泡，优选向混合物中添加消泡剂。合适的消 泡剂为水性硅酮乳液、在固体载体例如沸石上的聚二甲基硅氧烷，在有机水溶性溶剂中的 无水高分子量聚硅氧烷或硅氧烷，它们的量为0. 01 0. 5重量％。优选添加到单体混合物中的缩聚催化剂为0. 005 1. 5重量％的磷化合物，例如 磷酸、亚磷酸、次磷酸、苯磷酸、苯膦酸和/或其具有一价到三价阳离子例如Na、K、Mg、Ca、 Si或Al的盐类，和/或其酯类例如磷酸三苯酯、亚磷酸三苯酯或亚磷酸三(壬基苯基)酯。 优选次磷酸和次磷酸氢钠一水合物，其中磷的量按共聚酰胺计为100 500ppm。聚酰胺模塑组合物原则上可呈小粒或粉末形式，或者为半成品或伸长的小粒形 式，其中它们可以为纤维交联材料，特别是使用由玻璃、碳、其他塑料等制得的纤维。本发明还提供由上述聚酰胺模塑组合物制得的模制品。所述模制品可以是，例如 型材或外罩部件，或者可以是引导液体或气体(流体)的组件，特别是来自汽车行业的。它 们优选是液体容器或液体管道形式的模制品，特别用于汽车行业引导液体，例如优选燃料、 冷却剂、脲溶液和/或油。模制品特别优选为燃料管(汽油管、柴油管)、冷却管、油管或脲 管。在管材的情况下，其优选具有至少100%的拉伸断裂应变。这些容器或管道可以由单层 结构(其壁因而是由聚酰胺模塑组合物构成的单层专门形成的)构成或者可以由多层结构 构成，其中在后一种情况下多层中的至少之一由所述聚酰胺模塑组合物构成。换言之，本发明还提供规定的聚酰胺模塑组合物用于制造这些模制品的用途。本发明还提供这些聚酰胺模塑组合物在挤出工艺中的用途。具体而言，优选提供 一种制造模制品例如上述模制品的方法，该方法的特征在于，在挤出工艺中，通常在观0 3200C的料筒温度下，制得所述模制品，特别优选得到管材。从属权利要求给出其他实施方案。
具体实施例方式以下将借助于具体实施例更详细地解释本发明。下面给出的实施例用来支持寻求 保护并且呈现在权利要求书中的主题，并且用来提供可用性的证据。所述实施例不用来限制权利要求的诠释。共聚酰胺CoPA-I至CoPA-5的制备批量方法表1中列出的CoPA-I至CoPA-3以及CoPA_5体系是以批量方法制备 的，其中将表中所述反应混合物在具有上游溶解容器(溶解器)的300升高压釜中进行处理。表1 共聚酰胺，组分(a)
权利要求
1.一种具有以下组成的聚酰胺模塑组合物(a)40 90重量％的由以下成分构成的共聚酰胺(al) 1,6-己二胺和1，10-癸二胺，以及(a2)对苯二甲酸和选自含8到18个碳原子的二羧酸、十二内酰胺，氨基十二烷酸和/ 或其混合物的至少一种其他聚酰胺形成单体；(b)10 40重量％的大分子增塑剂，条件是这些大分子增塑剂的一部分能够被低分子 量增塑剂所代替；(C)O 20重量％的添加剂和/或附加物质。
2.根据权利要求1的聚酰胺模塑组合物，其特征在于，在(al)中，1，6_己二胺的比例 为10 40mol%，l，10-癸二胺的比例为60 90mol%，而在(a2)中，对苯二甲酸的比例为 60 90mol%，其他聚酰胺形成单体的比例为10 40mol%，其中优选在(al)中，1，6_己 二胺的比例为15 35mol%，l，10-癸二胺的比例为65 85mol%，而在(a2)中，对苯二甲 酸的比例为65 85mol%，其他聚酰胺形成单体的比例为15 35mol%。
3.根据前述权利要求中任一项的聚酰胺模塑组合物，其特征在于，在(al)中，1，6_己 二胺的比例为15 30mol%或者15 25mol%，1，10-癸二胺的比例为70 85mol%或者 75 85mol%，而在(U)中，对苯二甲酸的比例为75 85mol %，其他聚酰胺形成单体的比 例为15 25mol%，其中所述其他聚酰胺形成单体优选选择形式为含8到18个碳原子的二 羧酸。
4.根据前述权利要求中任一项的聚酰胺模塑组合物，其特征在于，所述含8到18个碳 原子的二羧酸为选自间苯二甲酸(IPA)、萘二甲酸(NDA)、辛二酸(C8)、壬二酸(C9)、癸二酸 (ClO)W^一烷二酸(Cll)、十二烷二酸(C12)、十三烷二酸(C13)、十四烷二酸(C14)、十五 烷二酸(C15)、十六烷二酸(C16)、十七烷二酸(C17)、十八烷二酸(C18)、顺式-和/或反 式-环己烷-1，4- 二羧酸、顺式-和/或反式-环己烷-1，3- 二羧酸(CHDA)，和/或其混合 物的芳香族、脂肪族或脂环族二羧酸，其中优选所述含8到18个碳原子的二羧酸选自间苯 二甲酸、癸二酸(ClO)、十一烷二酸(Cll)和十二烷二酸(C12)，并且其中特别优选十二烷二 酸(C12)。
5.根据前述权利要求中任一项的聚酰胺模塑组合物，其特征在于，(a)的比例为60 85重量％，优选64 80重量％，并且(c)的比例优选为0. 5 5. 0重量％，特别是0. 8 3. 0重量％。
6.根据前述权利要求中任一项的聚酰胺模塑组合物，其特征在于，(b)的比例为15 35重量％，优选20 35重量％，特别优选22 33重量％。
7.根据前述权利要求中任一项的聚酰胺模塑组合物，其特征在于，(b)的比例包括(bl)比例为10 35重量％、优选比例为15 30重量％、特别优选比例为17 27重量％的大分子增塑剂，以及(b2)比例为5 20重量％、优选比例为5 15重量％、特别优选比例为7 15重量％ 的低分子量增塑剂，或者(b)的比例仅包括比例为10 40重量％、优选比例为15 35重量％或者20 35重量％，特别优选比例为22 33重量％的大分子增塑剂。
8.根据前述权利要求中任一项的聚酰胺模塑组合物，其特征在于，其熔点低于275°C或低于270°C，优选至多265°C，其中所述熔点优选为240 270°C，特别优选250 265°C。
9.根据前述权利要求中任一项的聚酰胺模塑组合物，其特征在于，其在95°C和336小 时的吸水性至多为3. 5%，优选至多3%，和/或其在拉伸样品上测得的拉伸断裂应变为至 少5%，和/或其拉伸弹性模量为400 1600MPa，优选500 1500MPa。
10.根据前述权利要求中任一项的聚酰胺模塑组合物，其特征在于其由以下成分构成(a)64 80重量％的由以下成分构成的共聚酰胺(al) 15 25mol% 的 1，6_ 己二胺和 75 85mol% 的 1，10-癸二胺，(a2)75 85mol%的对苯二甲酸和15 25mol %的十二烷二酸，(b)15 35重量％的基于乙烯-丙烯共聚物的大分子g-MAH增塑剂，如果合适的话，用 最高达一半的低分子量增塑剂、特别是基于N-烷基苯磺酰胺的低分子量增塑剂代替，(c)0.8 3.0重量％的添加剂。
11.根据前述权利要求中任一项的聚酰胺模塑组合物，其特征在于，所述大分子增塑剂 为聚烯烃均聚物或聚烯烃共聚物，优选选自乙烯-α -烯烃共聚物、基于乙烯-C3-12- α -烯 烃与非共轭二烯的三元共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-丁烯共聚物和/或其混合 物，其中所述大分子增塑剂优选具有含酸酐基团的成分，特别是马来酸酐接枝物(g-MAH) 形式，其中所述大分子增塑剂特别优选选自马来酸酐改性的乙烯-丙烯共聚物。
12.根据前述权利要求中任一项的聚酰胺模塑组合物，其特征在于，所述低分子量增塑 剂选自对羟基苯甲酸辛酯，苯磺酰胺，其中烷基部分带有总共1到20个碳原子的N-烷基 苯磺酰胺，优选N- 丁基苯磺酰胺、N-辛基苯磺酰胺，N-环己基苯磺酰胺，甲苯磺酰胺，其中 烷基包含1到20个碳原子的N-烷基甲苯磺酰胺，优选N-乙基甲苯磺酰胺，和/或其混合 物，优选采用N-烷基苯磺酰胺和对甲苯磺酰胺。
13.根据前述权利要求中任一项的聚酰胺模塑组合物，其特征在于，所述添加剂或者所 述附加物质分别选自结晶加速剂或结晶减缓剂，流动助剂，润滑剂，脱模剂，颜料，染料和 标记物，稳定剂，加工助剂，抗静电剂，薄片状的纳米粒子，导电添加剂例如炭黑、石墨粉或 碳纳米纤维，阻燃剂特别是无卤阻燃剂，具体实例为基于膦酸盐的那些，来自聚合过程的残 余物，其实例为催化剂、盐和它们的衍生物，以及调节剂，其实例为一元酸和一元胺。
14.由根据前述权利要求中任一项的聚酰胺模塑组合物制得的模制品，优选液体容器 或液体管的形式，特别是用于汽车行业用以引导液体，其中优选的实例为燃料、冷却剂、脲 或其溶液，和/或油，其中所述模制品优选是管材，特别是具有拉伸断裂应变至少为100% 的管材。
15.一种用于生产根据权利要求14的模制品的方法，其特征在于，所述模制品是在挤 出工艺中，优选采用螺杆挤出机，在观0 320°C的料筒温度下产生的，特别优选得到管材。
全文摘要
描述了一种聚酰胺模塑组合物，还描述了这种类型的模塑组合物的用途，特别是用于生产汽车行业用的燃料管、冷却管、油管或脲管，以及描述了得到模制品的生产方法，其中所述聚酰胺模塑组合物具有以下组成(a)40～90重量％的由以下成分构成的共聚酰胺(a1)1，6-己二胺和1，10-癸二胺，以及(a2)对苯二甲酸和选自含8到18个碳原子的二羧酸、十二内酰胺，氨基十二烷酸和/或其混合物的至少一种其他聚酰胺形成单体；(b)10～40重量％的大分子增塑剂，条件是这些大分子增塑剂的一部分可以被低分子量增塑剂所代替；(c)0～20重量％的添加剂和/或附加物质。
文档编号C08L77/06GK102070902SQ20101055800
公开日2011年5月25日 申请日期2010年11月19日 优先权日2009年11月23日
发明者博托·霍夫曼, 安德烈亚斯·拜尔, 曼弗雷德·赫韦尔 申请人:Ems专利股份公司