用于制备聚合物多元醇的方法

专利名称：用于制备聚合物多元醇的方法
用于制备聚合物多元醇的方法
技术领域：
本发明涉及用于制备具有最高6(^〖％的固体聚合物含量的聚合物多元醇的方法。
聚合物多元醇通常用于制造柔性聚氨酯泡沫。柔性聚氨酯泡沫被广泛地用于许多应用中。主要的应用领域是汽车和飞机工业、软垫家具和工艺制品。例如，全泡沫座椅、座椅顶垫和背枕与头枕全部由柔性聚氨酯泡沫制造，广泛用于汽车和飞机中。其他应用包括使用柔性聚氨酯泡沫作为地毯背衬、床上用品和床垫、摩托车的泡沫座鞍、车身和灯之间的衬垫、发动机空气过滤器的唇式密封和在汽车零部件和发动机零部件上减小声音和振动的阻隔层。
聚合物多元醇——即是说其中聚合物被分散在基础多元醇的体系——的制造中通常遇到的问题是产生结垢。
在生产固体材料的化学方法中，如在本发明的方法中，固体可以在反应混合物内形成，并可以会附着在化学过程发生的容器中任何内件的内壁上。这种粘合可以如此之强， 以致在排空容器后，该固体物质形成仍然附着在内壁上的残余物。在本领域中该固体物质被称为为结垢。一般地，结垢包括固体物，有时以残余物或涂层的形式粘附到表面上。部分这种结垢可以脱离并分散在反应混合物中。由于期望本发明方法的产品是聚合物颗粒在多元醇内的稳定分散体，应理解这种松散的结垢也必须除去,例如通过过滤除去。
尤其是在分批或半分批工艺中，期望进行下一个分批之前或在一定数量的分批之后，尽可能地除去结垢。一般地，认为粘附到表面上的结垢减少热通过该表面的传递。
用于制备聚合物多元醇的一般方法包括在反应器容器中混合基础多元醇、一种或多种烯键式不饱和单体、聚合引发剂、任选的大分子单体以及任选的链转移剂，并在 50-200°C的温度下聚合由此获得的混合物。偶氮二(2-甲基丁腈)，即AMBN，是由烯键式不饱和单体和基础多元醇生产聚合物多元醇中通常使用的引发剂。例如，W0199940144公开了在聚合物多元醇的生产中适合的聚合引发剂包括过氧化物化合物和偶氮化合物，更具体地是所述AMBN。
多元醇聚合物组合物的连续生产方法之前已有描述，其利用过氧化物自由基聚合引发剂(参见美国专利No. 6455603B ;和国际专利公开W0-A-00/00531和 W0-A-2008/005708)。然而，现有技术的连续工艺需要预先形成的稳定剂存在。预先形成的稳定剂通常是在聚合反应期间内在方法开始时向混合物中添加稳定剂化合物前体(如乙烯基烷氧基硅烷)之后形成的。之前描述的连续过程也往往在高温下，最佳为120°C-140°C 下，最典型地为在约130°C下操作。
在连续和分批的聚合物多元醇生产方法中，结垢形成在反应器容器壁的内表面上和反应器容器中存在的任何内件上。这样的结垢可以导致有效热传递降低。需要传热以在聚合开始前加热反应物混合物，并同时在聚合反应进行时除去聚合反应的热量。在分批过程中，降低的热传递导致更长的分批时间。例如，随后对每个批次在反应之前增加加热时间导致在限定的时间周期内可以进行的分批变少。
在聚合物多元醇的制备方法中，已知通过使用清洁剂，如丙酮除去粘附到反应容器壁的内表面上的结构。现有技术也已经建议了除了丙酮以外 用于除去这样结垢的清洁剂。例如，W02010076259公开了在用于制备聚合物多元醇的分批过程中使用特定的胍，包括四甲基胍的水溶液。
本发明的一个目的是提供聚合物制备方法，其中批次与批次间的分批时间增加被最小化或完全避免。降低的分批时间增加会导致显著的反应器容器和整个该方法的运行能力增加。此外，还希望使在分批之间插入清洁步骤(其通过增加停工期而降低方法的效率) 的需求最小化。
令人惊讶的是，现发现，通过采用在式(I)的聚合引发剂的存在下在低于约120°C 的温度下的聚合反应，结垢的发生率可以被显著地降低
R1-C ( = O) -O-O-R2 (I)
其中R1是烷基，R2是式(II)的烷基
-C(R3) (R4)-C(R4) (R6) (R7) (II)
其中R3和R4相同或不同，并且是烷基，&、1 6和R7相同或不同，并且是氢原子或烷基;或
其中式⑴的聚合引发剂包含式(III)的R2烷基
-C(R3) (R4)-COV ) (V )-c(R/ ) (V ) (V ) (III)
其中R3和R4相同或不同，并且是烷基，R5’和R6’相同或不同，并且是氢原子或烷基，r/、r8’和r9’相同或不同，并且是氢原子或烷基，条件是如果r5’和r6’是氢原子时， r/、r8’和r9’不全为氢原子。
因此，在第一方面，本发明提供了具有最多6(^丨％的固体聚合物含量的聚合物多元醇的制备方法，所述方法包括不饱和单体、聚合引发剂、任选的大分子单体、和任选链转移剂，和在低于120°C的温度下聚合如此获得的混合物，其中该引发剂具有如上所述的式 ⑴。
在第二方面，本发明提供了制备聚合物多元醇的方法，所述聚合物多元醇可以具有最多约60wt%的固体聚合物含量，该方法包括混合基础多元醇、一种或多种烯键式不饱和单体、聚合引发剂、任选的大分子单体、和任选链转移剂，和在至少约50°C至最多约 200°C的温度下聚合如此获得的混合物，其中该引发剂具有如上所述的式(I)。
在本发明的具体实施方式
中，聚合反应温度低于约120°C，适宜地为低于115°C， 更适宜为约110°c或更低。
适合的是，R1是具有最多10个碳原子，通常为4-10个碳原子的烷基。R1适合的烷基的实例是叔丁基、1-乙基丙基、1-乙基戊基和2，4，4-三甲基戊基。在本发明的具体实施方式
中，R1是1-乙基戊基。
通常,对于式(II)，R3和R4是具有最多10个碳原子,更适合地为I至最多4个碳原子的烷基。R3和R4可以选自甲基或乙基。在本发明的一个实施方式中，&和1 4相同，且都是甲基。
R5、RjP R7可以全部是氢原子，在这种情况下，-C(R5) (R6) (R7)是甲基。或者，R5、R6 和R7的至少一个是烷基，并且可以选自甲基、 乙基或叔丁基。在本发明的具体实施方式
中， R5和R6都是氢原子且R7是具有最多10个碳原子的烷基，如包括甲基、乙基或叔丁基(特丁基)。
通常,对于式(III)，R3和R4是具有最多10个碳原子,更适合地为I至最多4个碳原子的烷基。R3和R4可以选自甲基或乙基。在本发明的一个实施方式中，&和1 4相同，且都是甲基。
在R5’和R6’是烷基的情况下，该烷基优选具有最多10个碳原子，更优选为I至最多4个碳原子。R5’和R6’可以是甲基或乙基。
在R7’、R8’和R9’的一个或多个是烷基的情况下，该烷基优选具有最多10个碳原子，任选为最少I个和最多4个碳原子。R/、R8’和R9’可以是甲基或乙基。在本发明的具体实施方式
中，R/、R8’和r9’全部相同，且都是甲基。
式(II)的R2烧基的实例是叔丁基、1，1_ 二甲基丙基、1，1_ 二甲基丁基、1，1，3_ 二甲基丁基、I，I，3, 3_四甲基丁基、I，I，2- 二甲基丙基、1,1,2,2-四甲基丙基或I，I，2, 2-四甲基丁基。在本发明的实施方式中，R2烷基是1，1，3，3_四甲基丁基。
在本发明的具体实施方式
中，R1和R2是不含有杂原子(如氧、氮和/或硫)的烷基。
式(III)的民烷基的实例包括1，1_二甲基丁基、1，1，3_三甲基丁基、1，1，3，3-四甲基丁基、I，I，2- 二甲基丙基、1,1,2,2-四甲基丙基和1,1,2,2-四甲基丁基。
在本发明的具体实施例中，该引发剂是过氧-2-乙基己酸1，1，3，3_四甲基丁基酯，即R1是1-乙基戊基、R2是1，1，3，3-四甲基丁基的式(I)化合物。
EP1624005建议在聚合物多元醇的生产中使用所述过氧_2_乙基己酸1，1，3，3_四甲基丁基酯。所述EP1624005公开了用于制备聚合物多元醇的方法，其包括自由基聚合基础多元醇、预形成的高效稳定剂、至少一种烯键式不饱和单体、至少一种自由基聚合引发剂、和链转移剂。所述过氧-2-乙基己酸1，1，3，3-四甲基丁基酯仅被建议作为可以用于这样的方法中许多引发剂的一个。此外，EP1624005另外需要预形成的稳定剂存在，及聚合物多元醇是“超高固体含量”的聚合物多元醇。如EP1624005所定义，“超高固体含量”是指固体聚合物在聚合物多元醇中的含量大于60wt%。此外，对在本发明中所使用的类型的引发剂，在所述EP1624005中公开的反应温度广泛地超过120°C的。
在本发明中，聚合物多元醇的固体聚合物的含量——其为基于聚合物和多元醇的总量的固体聚合物量——是最多60wt%。适宜地，固体聚合物的含量为25至55wt%。优选地，固体聚合物的含量为30-55wt%，更优选35-55wt%。
本发明方法可以是连续的，分批的或半分批的方法。然而，本方法以分批的或半分批的方法工作得很好。在后者的情况下，一种或多种化合物在有限量的时间中被连续加入到反应器中。当在初始阶段添加待混合的化合物时和/或当在这样的初始阶段之后添加化合物时，可以进行这种连续的添加。分批 操作及半分批操作不同于连续操作之处在于在分批操作和半分批操作中，不连续地从反应器中移除产物。结垢行为在分批和连续操作之间会不同。
本发明的方法在降低可以导致在聚合过程中有效热传递降低的反应器壁结垢水平中显示了特别的益处。应理解，在分批、半分批和连续方法中，有效的热传递是必需的，以确保高效的操作(即降低增加能量消耗的需求)以及维持反应过程的有效控制。在下面更详细描述的本发明的实施方式中，在分批方法中，当在本发明的反应条件下使用式(I)的聚合引发剂，分批与分批之间的时间增加降低了近60%。此外，当与使用不同引发剂的工艺比较时，过滤器更换的速率也降低了约三分之一。
在本方法中，通过混合基础多元醇、一种或多种烯键式不饱和单体、聚合引发剂、任选的大分子单体、以及任选的链转移剂，并在50-200°C的温度下聚合由此得到的混合物制备聚合物多元醇。用于制备聚合物多元醇的方法例如公开于W01999040144、 W02003097712 和 TO2008122581。
这种聚合物多元醇的制备优选在不锈钢反应器容器中进行。另外，优选地，反应器容器是连续搅拌釜反应器，更优选为不锈钢的连续搅拌釜反应器。
聚合进行的温度为50-200°C，适宜地为70_150°C，更优选为80_130°C范围内包含的值，在本发明的特定实施方式中，聚合温度低于约120°C，适宜地低于115°C，更适宜约 110°C或更低。另外，优选在整个聚合过程中，温度维持恒定在一确定值，其条件是偏离所述值的正或负10°C的误差仍然是允许的。在所述优选的实施方案中，优选在整个聚合过程中， 温度维持在约70至约120°C，优选约80至约115°C范围内包含的值。
聚合可以发生的压力，适宜地为O. 01至5巴绝压，更适宜地为O. 05-4巴绝压范围内包含的值。
所用的基础多元醇优选是聚醚多元醇，也经常被称为聚氧化烯多元醇。这样的聚醚多元醇通常是通过使具有多个活性氢原子的起始化合物与一种或多种环氧烷，如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或这些的两种或更多种混合物反应来获得的。适合的聚醚多元醇是具有在从350-15，000的标称分子量的那些。此外，聚醚多元醇适宜地具有至少2. O的平均标称官能度(Fn)，通常大于2. O,并且在本发明的一个实施方式中，平均Fn为至少约2. 9。 在本发明的另一介实施方式中，发现使用具有2000-14000的分子量的多元醇特别有利。这样的多元醇优选进一步具有大于2. 5，并且适宜地为约2. 5至约3. O的Fn。多元醇的羟值适宜地为10-150mg KOH/g的值，更适宜地为20-75mg KOH/g的值。适合的多元醇的实例包括CARADOL SC46-02、CARADOL SC36-13、CARADOL MC36-03、CARADOL SC56-02、CARADOL SC36-1UCARADOL SC48-03 和 CARADOL MH56-03 (CARADOL 是商标)。最优选地，使用 CARADOL SC56-02 多元醇和 CARADOL SC48-03 多元醇。
用于制备分散的聚合物的适宜的烯键式不饱和单体包括乙烯基芳烃，如苯乙烯， α-甲基苯乙烯、β_甲基苯乙烯和各种其他的烷基取代的苯乙烯。这些中，优选使用苯乙烯。乙烯基芳烃单体可以单独或与其它烯键式不饱和单体(如丙烯腈、甲基丙烯腈，偏二氯乙烯、多种丙烯酸酯和共轭二烯如1，3-丁二烯和异戊二烯)组合使用。用于本发明的目的优选的烯键式不饱和单体是以30 70至100 O的重量比的苯乙烯和丙烯腈。然而，特别优选单独使用苯乙烯或者使用以50 50至75 25的苯乙烯丙烯腈的重量比的苯乙烯和丙烯腈的组合，它们分别获得分散的聚苯乙烯和苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物。
优选地，当制备聚合物多元醇时进料大分子单体。在本申请文件中，大分子单体被认为是可以含有一个或多个不饱和度的多元醇，其目的是实现聚合物颗粒在基础多元醇中的稳定分散，所述聚合物颗粒由一种或多种烯键式不饱和单体聚合得到。可以使用的大分子单体包括，但不限于多元醇与反应性不饱和化合物的反应产物，所述反应性不饱和化合物如马来酸酐、邻苯二甲酸酐、富马酸、1，1-二甲基-间-异丙烯基-苄基-异氰酸酯、甲基丙烯酸异氰基乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙 烯酸和甲基丙烯酸、甲基丙烯酰氯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和烯丙基缩水甘油基醚。如果采用多元羧酸或酸酐时，优选使不饱和多元醇与环氧烷反应。用于制备大分子单体的优选多元醇具有至少2的羟基官能度。
在W0199940144中已经描述了适合的大分子单体。这样的大分子单体是适合作为聚合物多元醇中的稳定剂前体，且已经通过包含以下步骤的方法制备使多元醇与不含任何可聚合的双键的环状二羧酸酐反应，并随后使如此获得的加合物与含有可聚合的双键的环氧化合物反应。多元醇优选是山梨糖醇或山梨糖醇与一种或多种二元醇(包括水)的混合物，将所述山梨糖醇或所述的混合物与环氧丙烷和环氧乙烷的混合物反应。环状二羧酸酐优选是邻苯二甲酸酐。环氧化合物优选是甲基丙烯酸缩水甘油酯或丙烯酸缩水甘油酯。 该加合物可以在与含有可聚合的双键的环氧化合物反应之前，首先部分地与二 -或更高官能的环氧化合物反应。另外，多元醇可以与二-或更高官能的异氰酸酯化合物反应，然后再进行多元醇和环状二羧酸酐之间的反应。用于制备大分子单体的方法包括，先使该加合物部分地与含有可聚合的双键的环氧化合物反应，随后使由此得到的反应产物与二或更高官能的环氧化合物或二或更高官能的异氰酸酯化合物反应。
大分子单体适宜地具有至少4000，典型地为5000-50，000的标称分子量。
在本发明的方法中存在的烯键不饱和单体的量可以广泛地变化。在本发明方法过程中的任何时候，基于基础多元醇、聚合物、单体和任选的大分子单体的总重量，烯键式不饱和单体的量一般在0-60wt%之间变化。可以在开始进料所有的基础多元醇，也可以在聚合开始后加入大部分的基础多元醇。
在聚合开始之后任选添加的另外的基础多元醇可以与初始进料的基础多元醇相同或可以不同。优选地，基础多元醇仍然是相同的。
通常基于单体的总重量，以O. 01-5wt%的量使用聚合引发剂。
链转移剂也可以被添加到或存在于聚合反应介质中。优选地，它们在本方法的初始阶段进料到反应器中。链转移剂的使用以及它们的性质在本领域中是已知的。链转移剂能够控制分子量和/或在各种聚合物分子之间发生的交联，因此可以影响聚合物多元醇的稳定性。如果确实使用，基于最终产物的总重量，链转移剂适宜地以O. l-20wt%，更适宜地以O. 2-10wt%，最适宜地以O. 3-7wt%的量使用。适合的链转移剂的实例是1-丁醇、2-丁醇、异丙醇、乙醇、甲醇、环己烷和硫醇，如十二烷基硫醇、乙硫醇、1-庚硫醇、2-辛硫醇和甲苯硫酚。优选地，使用异丙醇作为链转移剂。
也可以使用其它化合物，如促进各种成分混合的化合物、具有降低粘度的效果的化合物和/或能够使一种或多种所用的成分更好地溶于反应介质中的化合物。具有降低粘度效果、从而能够使成分更好混合的化合物的实例是甲苯。诸如甲苯的助剂可以存在于进料和/或反应器中。
本发明的具体实施方式
允许聚合反应在基本上没有预形成的稳定剂下发生。预形成的稳定剂通常是在聚合混合物中由苯乙烯、丙烯腈和大分子单体预形成的少量共聚物， 其独立地形成并定量给料到反应中以稳定混合物。以这种方式，预形成的稳定剂是作为独立组分添加到方法中的成分。它通常是在苯乙烯、丙烯腈、和溶剂/链转移剂如IPA、甲苯和/或多元醇、也以及自由基引发剂的存在下的大分子单体的反应产物。预形成的稳定剂通常存储在缓冲罐/容器中，并从中被定量给料到聚合物多元醇过程中。在 本发明中，将一种或多种预形成的稳定剂组分在聚合步骤之前引入到反应混合物中不是必需的，这与先前已知的方法相比是显著的优势。
本发明还涉及可由本发明的方法得到的聚合物多元醇，优选不含副产物的聚合物多元醇。
可由本发明的方法得到的聚合物多元醇非常适合于制备聚氨酯泡沫，尤其是柔性聚氨酯泡沫，这通过在一种或多种适合的聚氨酯催化剂、适合的发泡剂、一种或多种表面活性剂、和任选的交联剂的存在下，将其与适合的多异氰酸酯反应进行。这个反应通常也被称为发泡。因此，本发明也涉及用于制备聚氨酯泡沫的方法，其通过使包含由本发明的方法得到的聚合物多元醇和多异氰酸酯成分的组合物发泡进行。
进一步地，本发明涉及可由所述发泡方法得到的聚氨酯泡沫。更进一步地，本发明涉及包括所述聚氨酯泡沫的成型制品。
聚氨酯催化剂在本领域中是已知的，并且包括许多不同的化合物。详尽的聚氨酯催化剂列表在例如，美国专利说明书No. 5，011，908中给出。为本发明的目的，适合的催化剂包括锡基催化剂，如羧酸的锡盐和二烷基锡盐。具体的实例是辛酸亚锡、油酸亚锡、二月桂酸二丁基锡、乙酸二丁基锡和二乙酸二丁基锡。其他适合的催化剂是叔胺，如双(2， 2’-二甲基氨基)乙基醚、三甲胺、三乙胺、三亚乙基二胺和二甲基乙醇胺。市售的叔胺催化剂的实例是以商品名称NIAX、TEG0AMIN和DABCO(均为商标)出售的那些。催化剂通常以O. 01-2. O重量份每100重量份(php)聚合物多元醇的量使用，优选的催化剂的量为O.05-1. Ophp0
在聚氨酯泡沫的生产中使用交联剂是众所周知的。多官能二醇胺是已知对此目的是有用的。最常用的且也在制备本柔性聚氨酯泡沫中有用的多官能二醇胺是二乙醇胺，经常缩写为DEA或DE0A。如果的确使用，以最高3. Ophp的量施加交联剂，但以O. 2-1. 5php的量是最适宜施用的。
适合的发泡剂包括水、丙酮、(液体)二氧化碳、卤代烃、脂族烷烃和脂环族烷烃。 由于全氯代、氟代烷烃(CFC’ s)的臭氧损耗效应，使用这种类型的发泡剂一般是不优选的， 但在本发明的范围内可以使用它们。卤代烷烃——其中所述至少一个氢原子没有被卤素·原子取代(所谓的HCFC’ s)——没有或几乎没有任何臭氧损耗的效应，因此是优选的用于泡沫物理发泡的卤代烷。非常适合的HCFC型发泡剂是1-氯-1，1-二氟乙烷。使用水作为 (化学)发泡剂也是已知的。根据已知的NC0/H20反应，水与异氰酸酯基团反应，从而释放出导致发泡发生的二氧化碳。最后，开发出脂族和脂环族烷烃作为CFC’s的可替代发泡剂。 这样的烷烃的例子是正戊烷和正己烷(脂族)以及环戊烷和环己烷(脂环族)。应理解，上述的发泡剂可以单独使用或以两种或更多种的混合物使用。发泡剂的使用量是常规施用的量，即如果是水，为O. l_5php，如果是卤代烃、脂族烷烃和脂环族烷烃，为O. l-20php。
此外，其他的公知的助剂，如阻燃剂、泡沫稳定剂(表面活性剂)和填料也可以用于聚氨酯泡沫的制造中。有机硅氧烷表面活性剂在聚氨酯生产中是最常规应用作为泡沫稳定剂的。大量的这种有机硅氧烷表面活性剂是可商购的。通常，基于聚合物多元醇反应物和多异氰酸酯反应物的反应混合物，这种泡沫稳定剂以最多5wt%的量使用。
在下面的非限制性实施例中进一步说明本发明。
对比例I
通过应用下面的分批程序制备聚合物多元醇，其中使用以下化合物
基础多元醇=含有无规分布的重量比为约11/89的乙烯氧基和丙烯氧基单体的聚醚多元醇。它通过使用甘油作为引发剂和氢氧化钾(KOH)作为催化剂来生产的。基础多元醇的重均分子量为约3000以及OH值为约54mg KOH/g。
苯乙烯和丙烯腈=烯键式不饱和单体。
AMBN =偶氮二(2_甲基丁腈)(聚合引发剂)。
大分子单体=具有如下结构的多元醇(按照W01999040144)
权利要求
1.用于制备具有最多60wt%的固体聚合物含量的聚合物多元醇的方法，所述方法包括混合基础多元醇、一种或多种烯键式不饱和单体、聚合引发剂、任选的大分子单体、和任选链转移剂，和在低于120°C的温度下聚合如此获得的混合物，其中所述引发剂具有式(I) Rl-C ( = 0)-0-0-R2 (I)其中Rl是烷基，和R2是式(II)的烷基 -C(R3) (R4)-C(R4) (R6) (R7) (II)其中R3和R4相同或不同，并且是烷基，R5、R6和R7相同或不同，并且是氢原子或烷
2.权利要求1的方法，其中Rl是具有最多10个碳原子的烷基。
3.权利要求1或2的方法，其中R5、R6和R7的至少一个是烷基并且选自甲基、乙基或叔丁基。
4.前述权利要求的任一项的方法，其中R2选自叔丁基、1，1-二甲基丙基、1，1-二甲基丁基、I，I，3- 二甲基丁基、I，I，3, 3_四甲基丁基、I，I，2- 二甲基丙基、1, 1, 2, 2-四甲基丙基或I，I，2，2-四甲基丁基。
5.权利要求1的方法，其中聚合温度任选地小于约115°C，更适宜地为约110°C或更小。
6.具有最多60wt%的固体聚合物含量的聚合物多元醇的制备方法，所述方法包括混合基础多元醇、一种或多种烯键式不饱和单体、聚合引发剂、任选的大分子单体、和任选链转移剂，和在50-200°C的温度下聚合如此获得的混合物，其中所述引发剂具有式(I)Rl-C ( = 0)-0-0-R2 (I)其中Rl是烷基，R2是式(III)的烷基-C(R3) (R4)-C(R5，) (R6，)_C(R7，) (R8，) (R9，) (III)其中R3和R4相同或不同，并且是烷基，R5’和R6’相同或不同，并且是氢原子或烷基， R7’、R8’和R9’相同或不同，并且是氢原子或烷基，条件是如果R5’和R6’是氢原子时，R7’、 R8，和R9，不全为氢原子。
7.权利要求6的方法，其中Rl是具有最多10个碳原子的烷基。
8.权利要求6或7的方法，其中R2是1，1_二甲基丁基、1，1，3-三甲基丁基、1，1，3， 3-四甲基丁基、I，I，2- 二甲基丙基、1,1,2,2-四甲基丙基或I，I，2, 2-四甲基丁基。
9.权利要求6-8的任一项的方法，其中聚合温度低于120°C。
10.权利要求1-9的任一项的方法，其中R2是1，1，3，3_四甲基丁基。
11.权利要求1-10的任一项的方法，其中Rl是1-乙基戊基。
12.前述权利要求的任一项的方法，其中所述基础多元醇的标称分子量为 350-15，000,并且平均标称官能度(Fn)大于2. 0，任选地至少2. 9。
13.前述权利要求的任一项的方法，其中使用大分子单体，并且该大分子单体通过使多元醇与不含任何可聚合的双键的环状二羧酸酐反应，并随后使如此获得的加合物与含有可聚合的双键的环氧化合物反应来得到。
14.用于制备聚氨酯泡沫的方法，通过发泡组合物进行，该组合物包含根据权利要求 1-13的任一项的方法得到的聚合物多元醇以及多异氰酸酯组分。
15.聚氨酯泡沫，其能够由根据权利要求14的方法得到。
全文摘要
本发明涉及用于制备具有最多60wt％的固体聚合物含量的聚合物多元醇的方法，所述方法包括混合基础多元醇、一种或多种烯键式不饱和单体、聚合引发剂、任选的大分子单体、和任选链转移剂，和在50-200℃，任选地低于120℃的温度下聚合如此获得的混合物，其中所述引发剂具有式R1-C(＝O)-O-O-R2(I)，其中R1是烷基，和R2是式-C(R3)(R4)-C(R5)(R6)(R7)(II)的烷基，其中R3和R4相同或不同，并且是烷基，R5、R6和R7相同或不同，并且是氢原子或烷基。
文档编号C08F4/34GK103068867SQ201180038138
公开日2013年4月24日 申请日期2011年8月3日 优先权日2010年8月3日
发明者P·J·芬尼斯, W·卡齐津, M·J·M·莱利维尔德 申请人:国际壳牌研究有限公司