亲油性高度支化聚合物以及包含该亲油性高度支化聚合物的光聚合性组合物的制作方法
【专利摘要】本发明的课题是提供在基体树脂中的混合、分散性良好，能够不损害树脂本来的透明性，而对由树脂组合物获得的固化膜赋予优异的亲油性(耐指纹性)等表面改性性的亲油性高度支化聚合物以及包含该亲油性高度支化聚合物的光聚合性组合物。作为解决本发明课题的方法涉及亲油性高度支化聚合物以及包含该亲油性高度支化聚合物的光聚合性组合物，所述亲油性高度支化聚合物是通过使单体A与单体B在相对于该单体A的摩尔数为5～200摩尔%的量的聚合引发剂C的存在下进行聚合而得到的，所述单体A的分子内具有2个以上自由基聚合性双键，所述单体B的分子内具有碳原子数6～30的烷基或碳原子数3～30的脂环基、和至少1个自由基聚合性双键。
【专利说明】亲油性高度支化聚合物以及包含该亲油性高度支化聚合物的光聚合性组合物
【技术领域】
[0001]本发明涉及亲油性高度支化聚合物，详细地说涉及可以作为树脂的表面改性剂使用的具有长链烷基或脂环基的高度支化聚合物以及包含该高度支化聚合物的光聚合性组合物。
【背景技术】
[0002]聚合物(高分子)材料近年来在其它领域中越来越受到利用。与此相伴，与各个领域对应，作为基质，聚合物性状以及其表面、界面的特性变得重要。例如，通过使用表面自由能低的氟系化合物作为表面改性剂，从而期待防水防油性、防污性、非粘着性、剥离性、脱模性、滑动性、耐磨耗性、防反射特性、耐化学性等与界面控制相关的特性的提高，并提出了多个方案。
[0003]氟系聚合物大量用于LCD (液晶显示装置)、rop (等离子体显示器)、触摸面板等各种显示器的表面的、具备用于防止损伤的硬涂层的各种塑料膜的最表面层，开始用作防止指纹痕、污垢附着，简单地除去附着的指纹痕、污垢的材料。
[0004]然而，以往的材料中，在便携电话那样的与面部的皮脂直接接触的用途、或如触摸面板那样反复进行手指接触的用途中，依然易于附着指纹痕、污垢，并且由于防水防油性，因而抗拒附着的污垢，反而会有指纹痕、皮脂等污垢引人注目这样的问题。此外，以除去指纹痕、皮脂污垢为目的，在将显示器表面用布、薄纸擦拭时，也有指纹痕、皮脂污垢成为微小液滴而引起光的漫反射，表面可见白浊，在擦去后，与擦去前相比污垢更引人注目这样的问题。
[0005]另一方面，对于通过适应指纹、皮脂成分的污垢而使污垢不引人注目的使用了亲油性聚合物的涂覆剂也进行了研究 。例如，专利文献I中公开了，通过脂肪族系丙烯酸系单体的反应而合成的接枝聚合物。
[0006]现有技术文献
[0007]专利文献
[0008]专利文献1:日本特开2009 - 249584
【发明内容】
[0009]发明所要解决的课题
[0010]如上所述，对亲油性材料进行了各种研究，但这些材料的作为皮脂的主成分的油酸的接触角为10度左右，耐指纹性不充分，期望更好的亲油性材料。
[0011]此外，上述专利文献I所记载的材料中所使用的长链脂肪族系丙烯酸系单体的结晶性高，因此对于线状聚合物，在有机溶剂中的溶解性低，在使用有机溶剂进行成膜的工艺中的适用困难。
[0012]S卩，需要具有在有机溶剂中的高溶解性，在基体聚合物添加时保持充分的透明性，此外具有赋予高亲油性(耐指纹性)的表面改性效果的化合物。
[0013]用于解决课题的方法
[0014]本发明人等为了实现上述目的而反复进行了深入研究，结果发现，通过采用在高度支化聚合物中导入长链烷基、脂环基而得到的亲油性高度支化聚合物作为树脂的表面改性剂，从而获得不仅在有机溶剂中的溶解性优异，而且在基体树脂中的混合、分散性优异，在基体树脂中不发生凝集，表面改性性优异的具有高透明性的涂膜，从而完成本发明。
[0015]即，本发明中，作为第I观点，涉及一种亲油性高度支化聚合物，其是通过使单体A与单体B在相对于该单体A的摩尔数为5?200摩尔％的量的聚合引发剂C的存在下进行聚合而得到的，所述单体A的分子内具有2个以上自由基聚合性双键，所述单体B的分子内具有碳原子数6?30的烷基或碳原子数3?30的脂环基、和至少I个自由基聚合性双键。
[0016]作为第2观点，涉及第I观点所述的亲油性高度支化聚合物，上述单体A为具有乙烯基和(甲基)丙烯酰基中的任一者或两者的化合物。
[0017]作为第3观点， 涉及第2观点所述的亲油性高度支化聚合物，上述单体A为二乙烯基化合物或二(甲基)丙烯酸酯化合物。
[0018]作为第4观点，涉及第3观点所述的亲油性高度支化聚合物，上述单体A为具有碳原子数3?30的脂环基的化合物。
[0019]作为第5观点，涉及第4观点所述的亲油性高度支化聚合物，上述单体A为三环[5.2.1.02’6]癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯。
[0020]作为第6观点，涉及第3观点所述的亲油性高度支化聚合物，上述单体A为下述式
[1]所示的化合物。
[0021]
【权利要求】
1.一种亲油性高度支化聚合物，其是通过使单体A与单体B在相对于该单体A的摩尔数为5?200摩尔％的量的聚合引发剂C的存在下进行聚合而得到的，所述单体A的分子内具有2个以上自由基聚合性双键，所述单体B的分子内具有碳原子数6?30的烷基或碳原子数3?30的脂环基、和至少I个自由基聚合性双键。
2.根据权利要求1所述的亲油性高度支化聚合物，所述单体A为具有乙烯基和(甲基)丙烯酰基中的任一者或两者的化合物。
3.根据权利要求2所述的亲油性高度支化聚合物，所述单体A为二乙烯基化合物或二(甲基)丙烯酸酯化合物。
4.根据权利要求3所述的亲油性高度支化聚合物，所述单体A为具有碳原子数3?30的脂环基的化合物。
5.根据权利要求4所述的亲油性高度支化聚合物，所述单体A为三环[5.2.1.02，6]癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯。
6.根据权利要求3所述的亲油性高度支化聚合物，所述单体A为下述式[I]所示的化合物，
7.根据权利要求6所述的亲油性高度支化聚合物，所述L1为亚乙基。
8.根据权利要求1所述的亲油性高度支化聚合物，其是使用相对于所述单体A的摩尔数为5?300摩尔％的量的所述单体B而得到的。
9.根据权利要求8所述的亲油性高度支化聚合物，所述单体B为下述式[2]所示的化合物，
10.根据权利要求9所述的亲油性高度支化聚合物，所述η为O。
11.根据权利要求9所述的亲油性高度支化聚合物，所述L2为亚乙基。
12.根据权利要求1?11中的任一项所述的亲油性高度支化聚合物，所述聚合引发剂C为偶氮系聚合引发剂。
13.根据权利要求12所述的亲油性高度支化聚合物，所述聚合引发剂C为2，2’一偶氮二(2，4 一二甲基戊腈)。
14.根据权利要求12所述的亲油性高度支化聚合物，所述聚合引发剂C为1，I，—偶氮二(I 一环己烷甲酸甲酯)。
15.一种清漆，其含有权利要求1?14中的任一项所述的亲油性高度支化聚合物。
16.—种薄膜，其由权利要求1?14中的任一项所述的亲油性高度支化聚合物形成。
17.一种光聚合性组合物，其含有(a)权利要求1?14中的任一项所述的亲油性高度支化聚合物、(b)光聚合性化合物和(C)光聚合引发剂。
18.根据权利要求17所述的光聚合性组合物，所述(a)亲油性高度支化聚合物的含量相对于所述(b)光聚合性化合物100质量份为0.01?20质量份。
19.根据权利要求18所述的光聚合性组合物，所述(b)光聚合性化合物为多官能(甲基)丙烯酸酯化合物。
20.根据权利要求19所述的光聚合性组合物，所述(b)光聚合性化合物为二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
21.一种树脂成型品，其是使权利要求17?20中的任一项所述的光聚合性组合物进行光聚合而制作的。
22.—种亲油性高度支化聚合物的制造方法，其特征在于，使单体A与单体B在相对于该单体A的摩尔数为5?200摩尔％的量的聚合引发剂C的存在下进行聚合，所述单体A的分子内具有2个以上自由基聚合性双键，所述单体B的分子内具有碳原子数6?30的烷基或碳原子数3?30的脂环基、和至少I个自由基聚合性双键。
【文档编号】C08F220/20GK103443149SQ201280013975
【公开日】2013年12月11日 申请日期:2012年3月16日 优先权日:2011年3月18日
【发明者】松山元信, 原口将幸, 小泽雅昭 申请人:日产化学工业株式会社