聚酰胺扩链化合物作为稳定剂的用途

聚酰胺扩链化合物作为稳定剂的用途
【专利摘要】本发明涉及聚酰胺扩链化合物作为针对热、光和/或恶劣天气稳定聚酰胺的试剂的用途。聚酰胺组合物可以包含这些聚酰胺扩链化合物的至少一种，以及任选增强填料和任选冲击改性剂。
【专利说明】聚酰胺扩链化合物作为稳定剂的用途
[0001]本发明涉及通过使用聚酰胺扩链化合物作为针对热、光和/或恶劣天气稳定聚酰胺的试剂从而针对热、光和恶劣天气稳定化的聚酰胺。本发明还涉及包含至少一种聚酰胺扩链化合物以及任选增强填料和任选冲击改性剂的聚酰胺组合物。
[0002]聚酰胺是一种广泛用于制造各种制品，如模塑和/或注塑部件的合成聚合物。聚酰胺在对其施以外部因素或条件如UV射线、热和/或恶劣天气时会发生降解。在其制造和/或其成形过程中所用的热也会引发降解。这种不稳定性反映为降解、失去机械性能以及颜色改变。这些问题对若干应用而言会变得至关重要，尤其是例如特别施以相当大热量的汽车工业中的部件。
[0003]为了改善聚酰胺对热的稳定性，已知作法是将它们与特定稳定剂结合。许多添加剂为此有售。例如已知的是使用碘化铜，特别是与碘化钾结合使用，这用于大多数情况并提供良好的稳定性质。同样已知的作法是使用更为复杂的添加剂，如受阻酚抗氧化剂化合物、HALS类型的具有至少一个受阻胺单元的稳定剂，或含磷稳定剂。
[0004]但是，需要获得在针对热的稳定化方面甚至更有效且更为廉价的聚酰胺组合物。
[0005] 申请人:已经开发了一种新型聚酰胺组合物，该组合物通过使用聚酰胺扩链化合物作为针对热、光和/或恶劣天气稳定聚酰胺的试剂能够在长期暴露于热、光和/或恶劣天气后极好地保持机械性能。获得的组合物尤其具有机械与流变性能的良好平衡。
[0006]本发明由此 涉及使用聚酰胺扩链化合物作为针对热、光和/或恶劣天气稳定聚酰胺的试剂。本发明还涉及包含至少该聚酰胺与聚酰胺扩链化合物的组合物。
[0007]术语“针对热、光和恶劣天气稳定聚酰胺的试剂”是指对于长期施以热、光和/或恶劣天气的聚酰胺组合物尤其能够保持良好的机械性能水平的化合物。
[0008]本发明的组合物优选具有对空气中210°C下1000小时的老化试验后的4毫米厚试样根据标准ISO 527/1A测得的、相对于老化试验前的相同组合物大于或等于50%的拉伸断裂应力保持率。
[0009]本发明的组合物更优选具有对空气中220°C下1000小时的老化试验后的4毫米厚试样根据标准ISO 527/1A测得的、相对于老化试验前的相同组合物大于或等于50%的拉伸断裂应力保持率。
[0010]甚至更优选地，本发明的组合物具有对空气中230°C下1000小时的老化试验后的4毫米厚试样根据标准ISO 527/1A测得的、相对于老化试验前的相同组合物大于或等于50%的拉伸断裂应力保持率。
[0011]本发明的组合物还具有对空气中240°C下1000小时的老化试验后的4毫米厚试样根据标准ISO 527/1A测得的、相对于老化试验前的相同组合物大于或等于50%的拉伸断裂
应力保持率。
[0012]该聚酰胺链的聚酰胺扩链化合物(扩链剂)通常能够与该聚酰胺的胺或酸端基反应。该扩链剂含有至少两个能够与该聚酰胺的端基反应的官能，以便根据扩链剂官能度与聚酰胺反应性端基数量连接两个或多个聚酰胺链，由此提高改性聚酰胺的摩尔质量与粘度。在专利US 2 682 526中尤其提到使用双-内酰胺。[0013]尤其可以提及的本发明的扩链剂包括选自以下的化合物:二元醇，如乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇或氢醌双(羟乙基)醚，双-环氧化物，如双酚A 二缩水甘油醚，带有环氧官能的聚合物，带有酐官能的聚合物，双-N-酰基双己内酰胺，如间苯二甲酰双己内酰胺(IBC)、己二酰双己内酰胺(ABC)或对苯二甲酰双己内酰胺(TBC)，碳酸二苯酯，二噁唑啉，tl惡唑啉酮、二异氰酸酯、有机亚磷酸酯(organic phosphites),如亚磷酸三苯酯或己内酰胺亚磷酸酯，双-烯酮亚胺(bis-ketenimines)和二酐。
[0014]根据第一变体，该组合物包含扩链剂。根据第二变体，该组合物包含至少两种扩链剂，特别是包含两种。根据第一和第二变体，该组合物可以包含至少一种、特别是一种如说明书中下文所定义的参与该组合物热稳定化的添加剂。
[0015]更特别地，该组合物包含选自下列配对的一对扩链剂:
-双-环氧化物，如双酚A 二缩水甘油醚，和有机亚磷酸酯，如亚磷酸三苯酯或己内酰胺亚磷酸酯，和
-带有环氧官能的聚合物和有机亚磷酸酯，如亚磷酸三苯酯或己内酰胺亚磷酸酯。
[0016]该组合物优选相对于该组合物总重量包含0.01重量％至5重量％的聚酰胺扩链齐?。更优选地，该组合物相对于该组合物总重量包含0.1重量％至3重量％的聚酰胺扩链剂。相对于该聚酰胺重量尤其可以使用0.01重量％至10重量％的聚酰胺扩链剂。
[0017]在以下情况下，其中该组合物:
-包含至少一种增强填料、冲击改性剂和/或参与热稳定化的另一添加剂，和/或 -包含至少两种扩链剂，
该组合物相对于聚酰胺重量包含大于I重量％或甚至2重量％的聚酰胺扩链剂含量。此外，该含量相对于聚酰胺重 量可以为1.1重量％至8重量％，尤其为1.3重量％至6重量％或甚至1.5重量％至4重量％。
[0018]在以下情况下，其中该组合物:
-不含增强填料、冲击改性剂和/或参与热稳定化的另一添加剂，和 -仅包含一种扩链剂，
该组合物相对于聚酰胺重量包含大于2重量％的聚酰胺扩链剂含量。此外，该含量相对于聚酰胺重量可以为2.05重量％至8重量％，尤其为2.1重量％至6重量％或甚至2.1
重量％至4重量％。
[0019]优选的扩链化合物在聚酰胺化反应条件下对聚酰胺水分含量不敏感，并且不会生成副产物。
[0020]所得组合物尤其可以包含含有共价键合的扩链化合物残基的聚酰胺链、未与扩链化合物残基键合的聚酰胺链和稀释在该聚酰胺基质中的游离扩链化合物。
[0021]本发明的聚酰胺尤其选自经至少一种脂族二羧酸与脂族或环状或脂环族或芳脂族二胺的缩聚反应获得的聚酰胺，例如PA 6.6、PA 6.10、PA 6.12、PA 10.10、PA 10.6、PA12.12、PA 4.6、MXD6、PA 92、PA 102，或经至少一种芳族二羧酸与脂族或芳族二胺之间的缩聚反应获得的聚酰胺，例如这种类型的聚对苯二甲酰胺(polyterephthalamides),如PA9T、PA 10T、PA 11T、PA 12T、PA 13T 或 PA 6T/MT、PA 6T/61、PA 6T/66、PA 66/6T，这种类型的聚间苯二甲酰胺(polyisophthalamides),如PA 61、PA 6I/6T,这种类型的聚邻苯二甲酰胺(polynaphthalamides),如 PA 10N、PA 11N、PA 12N,聚芳酰胺,如 Kevlar,或其共混物及其(共)聚酰胺。本发明的聚酰胺还可以选自通过至少一种氨基酸或内酰胺与其自身的缩聚反应获得的聚酰胺，对于氨基酸来说可能通过内酰胺环的水解开环反应生成，例如PA
6、PA 7, PA IUPA 12或PA 13，或其共混物及其(共)聚酰胺。尤其可以提及的共聚酰胺的类型包括聚酰胺6/66、聚酰胺6/11、聚酰胺6/12和聚酰胺11/12。
[0022]该二胺和二酸可以带有杂原子。可以提及5-羟基间苯二甲酸、5-磺基间苯二甲酸或其盐；例如锂、钠或锌盐。
[0023]半结晶脂族或半芳族聚酰胺是尤其优选的。
[0024]该聚酰胺优选选自:聚酰胺6、聚酰胺610、聚酰胺66和聚酰胺66/6T。
[0025]通常，该聚酰胺是具有在高于该聚酰胺熔点20°C的温度下在1000 S-1的剪切速率下根据标准ISO 11443测得的0.5至1500 Pa.S、优选0.5至1000 Pa.s的表观熔体粘度的
半结晶聚酰胺。
[0026]尤其可使用通过在聚酰胺单体聚合前或聚合过程中、或者在熔体挤出中添加改变链长度的单体，例如，特别是带有能够与聚酰胺单体或聚酰胺反应的胺或羧酸官能的双官能和/或单官能化合物而获得的可变分子量的聚酰胺。
[0027]术语“羧酸”是指羧酸及其衍生物，例如酸酐、酰氯和酯。术语“胺”是指胺及其能够形成酰胺键(amide bond)的衍生物。
[0028]在聚合的开始时、过程中或结束时可能使用任何类型的脂族或芳族单羧酸或二羧酸或任何类型的脂族或芳族单胺或二氨胺(diamine amine)。
[0029]非常特别可以使用至少获自己二酸和六亚甲基二胺或获自它们的盐，如己二酸己二胺的聚酰胺，其可以任选包含各种比例的其它聚酰胺单体。
[0030]本发明的聚酰胺还可以通过共混，特别是熔体共混获得。例如，可以将聚酰胺与另一聚酰胺共混，或将聚酰胺与聚酰胺低聚物共混，或将聚酰胺与改变链长度的单体(例如特别是二胺、二羧酸、单胺和/或单羧酸)共混。特别是有可能例如以大约0.2重量％至2重量％的含量向该聚酰胺中添加间苯二甲酸、对苯二甲酸或苯甲酸。
[0031]本发明的组合物还可以包含特别是衍生自上述聚酰胺的共聚酰胺或这些聚酰胺或(共)聚酰胺的共混物。
[0032]还可以使用高熔体流动的支链聚酰胺，特别是通过在聚合过程中在聚酰胺单体存在下共混至少一种包含至少3个相同的胺官能或羧酸官能类型的反应性官能的多官能化合物获得的支链聚酰胺。
[0033]作为高熔体流动的聚酰胺，还可以使用包含星形大分子链和(如果合适的话)直链大分子链的星形聚酰胺。包含此类星形大分子链的聚合物描述在例如文献W097/24388和W099/64496 中。
[0034]这些星形聚酰胺特别通过在聚合过程中在聚酰胺单体的存在下共混氨基酸或内酰胺如己内酰胺，至少一种包含至少3个相同的胺官能或羧酸官能类型的反应性官能的多官能化合物来获得。术语“羧酸”是指羧酸及其衍生物，例如酸酐、酰氯和酯。术语“胺”是指胺及其能够形成酰胺键的衍生物。
[0035]本发明由此涉及制造其中至少一种聚酰胺与聚酰胺扩链化合物混合在一起的组合物的方法。所述化合物可以添加到已经形成或部分形成的聚酰胺中，尤其是例如通过与聚酰胺低聚物接触放置。该聚酰胺扩链化合物尤其可以在聚酰胺聚合过程中或作为与熔融聚酰胺的混合物添加，例如通过挤出。该扩链化合物还可以在不与聚酰胺一起加热的情况下添加，并随后熔融该聚酰胺。
[0036]该聚酰胺组合物通常通过在不加热的情况下或以熔体形式混合该组合物中所包括的各种化合物、填料和/或添加剂，尤其是该扩链化合物来获得。根据各种化合物的性质，该方法在差不多(more or less)高温和差不多(more or less)高剪切力下进行。该化合物可以同时或先后引入。通常使用挤出设备，在该设备中将该材料加热，随后熔融并施以剪切力，并输送。根据特定实施方案，可以在制备最终组合物之前制备该扩链化合物的熔体或非熔体形式的预混物。例如有可能制备扩链化合物在树脂(例如该聚酰胺的树脂)中的预混物，由此制造母料。
[0037]本发明的组合物可以包含一种或多种其它聚合物，优选聚酰胺或共聚酰胺。
[0038]本发明的组合物可以相对于该组合物总重量包含大于20重量％、优选大于40重量％且更优选大约50重量％的本发明的聚酰胺。
[0039]该组合物还可以包含至少一种增强或增积(bulking)填料。增强或增积填料是常规用于制造聚酰胺组合物的填料。特别可以提及增强纤维填料，如玻璃纤维、碳纤维或有机纤维，非纤维填料，如颗粒状或层状填料和/或可分层或不可分层的纳米填料，例如氧化铝、炭黑、粘土、磷酸锆、高岭土、碳酸钙、铜、硅藻土、石墨、云母、二氧化硅、二氧化钛、沸石、滑石、硅灰石，聚合填料如二甲基丙烯酸酯粒子，玻璃珠粒或玻璃粉末。
[0040]优选地，特别使用增强填料，如玻璃纤维。优选地，最广泛使用的纤维是直径为7至14微米且长度小于5毫米的“切割”类型的玻璃纤维。这些纤维可以具有确保纤维与聚酰胺基质之间机械粘附的表面尺寸。
[0041]本发明的组合物可以相对于该组合物的总重量包含I重量％至60重量％且优选10重量％至40重量％的增强或增积填料。
[0042]包含如上定义的聚酰胺的本发明的组合物可以包含至少一种冲击改性剂，也就是说能够改善聚酰胺组合物的冲击强度`的化合物。这些冲击改性剂优选包含与该聚酰胺反应的官能团。
[0043]根据本发明，术语“与聚酰胺反应的官能团”是指尤其通过共价键、离子键或氢键相互作用或范德华力键能够与该聚酰胺的酸或胺官能反应或化学相互作用的基团。此类反应性基团能够确保冲击改性剂在该聚酰胺基质中的良好分散。在基质中通常用具有0.1至2微米的平均尺寸的冲击改性剂粒子获得良好分散。
[0044]优选使用根据该聚酰胺的失衡AEG=CEG-AEG (酸端基CEG浓度减去胺端基AEG浓度)的酸或胺性质包含与该聚酰胺反应的官能团的冲击改性剂。由此，例如，如果AEG为“酸”(CEG>AEG)，优选使用尤其通过共价键、离子键或氢键相互作用或范德华键与该聚酰胺的酸官能反应或化学相互作用的官能团。如果，例如该AEG为“胺”(AEG>CEG)，优选使用尤其通过共价键、离子键或氢键相互作用或范德华键与该聚酰胺的胺官能反应或化学相互作用的反应性官能团。优选使用具有与表现出“胺”性质AEG的聚酰胺反应的官能团的冲击改性剂。
[0045]该冲击改性剂本身也可以包含与该聚酰胺反应的官能团，例如就乙烯/丙烯酸产品(EAA )而目。
[0046]还有可能向其中添加与该聚酰胺反应的官能团——通常通过接枝或共聚合，例如对用马来酸酐接枝的乙烯/丙烯/ 二烯(EPDM)。
[0047]根据本发明可以使用作为包含下列单体的至少一种或其混合物的低聚或聚合化合物的冲击改性剂:乙烯、丙烯、丁烯、异戍二烯、二烯、丙烯酸酯、丁二烯、苯乙烯、辛烯、丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙酸乙烯酯、乙烯基酯，如丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯。本发明的这些化合物此外还可以包含除上述这些之外的单体。
[0048]冲击改性剂的基底，任选称为弹性体基底，可以选自:聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚异戊二烯、乙烯/丙烯橡胶(EPR)、乙烯/丙烯/ 二烯(EPDM)橡胶、乙烯和丁烯橡胶、乙烯和丙烯酸酯橡胶、丁二烯和苯乙烯橡胶、丁二烯和丙烯酸酯橡胶、乙烯和辛烯橡胶、丁二烯丙烯腈橡胶、乙烯/丙烯酸(EAA)产品、乙烯/乙酸乙烯酯(EVA)产品、乙烯/丙烯酸酯(EAE)产品、丙烯腈/ 丁二烯/苯乙烯(ABS)共聚物、苯乙烯/乙烯/ 丁二烯/苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物、苯乙烯/ 丁二烯/苯乙烯(SBS)共聚物、甲基丙烯酸酯/ 丁二烯/苯乙烯(MBS)类型的核/壳弹性体，或至少两种上文列举的弹性体的混合物。
[0049]除了上面列举的种类外，这些冲击改性剂还可以包含通常接枝或共聚合的与该聚酰胺反应的官能团，特别是例如下列官能团:酸，如羧酸、盐化酸，酯，特别是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，离聚物、缩水甘油基，特别是环氧基、缩水甘油酯，酸酐，特别是马来酸酐，噁唑啉、马来酰亚胺或它们的混合物。
[0050]弹性体上的此类官能团例如通过在制备该弹性体的过程中使用共聚单体来获得。
[0051]作为包含与该聚酰胺反应的官能团的冲击改性剂，特别可以提及乙烯、丙烯酸酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的三聚物，乙烯和丙烯酸丁基酯的共聚物，乙烯、丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的共 聚物，乙烯和马来酸酐的共聚物，用马来酸酐接枝的乙烯/丙烯/ 二烯共聚物，用马来酸酐接枝的苯乙烯/马来酰亚胺共聚物，用马来酸酐改性的苯乙烯/乙烯/ 丁烯/苯乙烯共聚物，用马来酸酐接枝的苯乙烯/丙烯腈共聚物，用马来酸酐接枝的丙烯腈/ 丁二烯/苯乙烯共聚物，以及其氢化形式。
[0052]总组合物中冲击改性剂的重量比例相对于该组合物总重量尤其为1%至25%且优选为5%至20%。
[0053]本发明的组合物还可以包含参与该组合物热稳定化的其它添加剂，如选自以下的那些:CuI与KI对，CuO/KBr对，Cu20/KBr对，受阻酚化合物，带有至少一个HALS类型的受阻胺单元的稳定剂，有机或无机的磷基稳定剂，如次磷酸钠或次磷酸锰，或者包含至少一个含2至8个脂族羟基的多元醇的化合物，特别是该组合物还包含至少一种包含2至8个脂族羟基的多元醇。
[0054]由此可以提及的多元醇包括以下列类别提及的那些:二醇，如1，5-戊二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、三乙二醇、聚(乙二醇醚)，三醇，例如甘油、三羟甲基丙烷、2，3-双(2’ -轻乙基)环己_1-醇、己烧_1, 2, 6- 二醇、1，I, 1- 二(轻甲基)乙烧、3- (2’ -轻基乙氧基)丙烷_1，2-二醇、3-(2’-羟基丙氧基)丙烷_1，2-二醇、2-(2’-羟基乙氧基)己烧_1，2_ 二醇、6_ (2’-羟基丙氧基)己烧_1，2_ 二醇、1，1，1-二 [ (2’-羟基乙氧基)甲基]乙烧、1,1，1-二 [(2’-羟基丙氧基)甲基]丙烷、1,1，1-二(4’_羟基苯基)乙焼、
I,1，1- 二(羟基苯基)丙烷、I, 1，3- 二( 二羟基-3-甲基苯基)丙烷、I, 1，4- 二( 二羟基苯基)丁烷、1，1，5_三(羟基苯基)-3-甲基戊烷、二(三羟甲基丙烷)、三羟甲基丙烷乙氧基化物或三羟甲基丙烷丙氧基化物；多元醇，如季戊四醇、二季戊四醇和三季戊四醇；以及糖类如环糊精、D-甘露糖、葡萄糖、半乳糖、蔗糖、果糖、木糖、阿拉伯糖、D-甘露醇、D-山梨糖醇、D-或L-阿糖醇、木糖醇、艾杜糖醇、塔罗糖醇、蒜糖醇、阿卓糖醇、山梨醇、赤藓糖醇、苏糖醇和D-古洛糖酸-Y -内酯；以及类似化合物，该多元醇特别选自多元醇如季戊四醇、
二季戊四醇和三季戊四醇。
[0055]参与该组合物热稳定化的其它添加剂的含量相对于该组合物总重量可以为0.01
重量％至5重量％。
[0056]本发明的组合物还可以包含通常用于制造聚酰胺组合物的添加剂。由此可以提及润滑剂、阻燃剂、增塑剂、成核剂、抗紫外线剂、催化剂、抗氧化剂、抗静电剂、染料、控油剂、成型助剂或其它常规添加剂。
[0057]这些填料和添加剂可以通过适于各填料或添加剂的一般方法例如在聚合过程中或通过熔体共混添加到该改性聚酰胺中。
[0058]该聚酰胺组合物通常通过在不加热的情况下或以熔体形式共混参与该组合物的各种化合物来获得。根据各种化合物的性质，该方法在差不多高温和差不多高剪切力下进行。该化合物可以同时或先后引入。通常使用挤出设备，在该设备中将该材料加热，随后熔融并施以剪切力，并输送。
[0059]有可能在单次操作过程中，例如在挤出操作过程中在熔融相中共混所有化合物。例如可能共混该聚合物材料的颗粒以将其引入挤出设备，以便将它们熔融并对它们施以差不多高剪切力。根据特定实施方案，可能在制备最终组合物之前以熔体形式或以非熔体形式预混一部分化合物。
[0060]包含至少一种聚酰胺扩链化合物和相对于组合物总重量为I重量％至60重量％的增强或增积填料，以及I重量％ 至25重量％的冲击改性剂的聚酰胺组合物是尤其优选的。
[0061]更具体而言，该聚酰胺组合物相对于该组合物总重量可以包含0.01重量％至5重量％的聚酰胺扩链化合物、5重量％至20重量％的增强或增积填料，以及5重量％至20重量％的冲击改性剂。
[0062]根据一种实施方案，该组合物包含以下成分或甚至由以下成分组成:
-聚酰胺，特别是PA6、PA66、PA610和/或PA66/6T，尤其以相对于组合物总重量为30重量％至80重量％的含量，
-扩链剂，特别是包含双-环氧化物，任选与有机亚磷酸酯结合，特别是该扩链剂的含量相对于该聚酰胺重量为大于I重量％，
-任选地，增强填料，特别是玻璃纤维，尤其以相对于该组合物总重量为10重量％至40重量％的含量，
-任选地，冲击改性剂，特别包含与聚酰胺为反应性的官能团，尤其以相对于该组合物总重量为5重量％至20重量％的含量，
-任选地，另一种参与该组合物的热稳定化的添加剂，特别是多元醇或CuI/K1、CuO/KBr或Cu20/KBr对，尤其以相对于该组合物总重量为0.01重量％至5重量％的含量，和-任选地，至少一种选自润滑剂、阻燃剂、增塑剂、成核剂、抗紫外线剂、催化剂、抗氧化剂、抗静电剂、染料、控油剂和脱模剂的添加剂，尤其以相对于该组合物总重量为0.01重量％至8重量％的含量。
[0063]本发明的组合物在使用挤出设备制备时优选以颗粒形式调节。该颗粒意在使用包括熔融的方法成形以获得制品。该制品由此由该组合物构成。根据一般实施方案，该改性聚酰胺以棒(rods)的形式挤出，例如在双螺杆挤出设备中，其随后被切碎成颗粒。随后通过将上面制得的颗粒熔融并将熔融组合物进料到成形设备(特别是注塑成型设备)中来制备成形部件。
[0064]本发明的组合物可用于成形塑料用的任何方法，例如模塑法，特别是注塑成形、挤出、挤出吹塑或转台模塑。该挤出方法尤其可以是纺丝(spinning)方法或用于制造薄膜的方法。
[0065]本发明还涉及制造浸溃织物类型的制品或含有连续纤维的复合材料制品。这些制品尤其通过将织物与固体或熔融状态的本发明的聚酰胺组合物放置接触来制造。织物是通过组装以任何方法(尤其例如粘接、毡合、编结、编织或针织)形成整体的纱线或纤维获得的纺织品表面。这些织物也称为纤维状或丝状网络，例如基于玻璃纤维、碳纤维等等。它们的结构可以是无规的、单向的(ID)或多向的(2D、2.5D.3D或其它)。
[0066]本发明还涉及通过成形本发明的组合物，例如通过挤出、模塑或注塑成形而获得的制品。作为制品，可以提及用于例如汽车行业或电子和电气行业的那些。
[0067]本发明还涉及通过成形本发明的组合物获得的用于暴露于高温，尤其是大于或等于80°C、更特别为大于或等于150°C的温度和更特别为大于或等于210°C的温度的应用而制得的制品。
[0068]术语“用于暴露于高温，尤其是大于或等于80°C温度的应用而制得的制品”通常是指达到高温的为包含或传输流体，即液体或气体而制造的制品，例如意在将发动机保持在大约100°C的最佳且几乎恒定温度的汽车冷却回路的制品。本发明的制品由此受到使它们暴露在高温下的用途的限制；这使得它们的设计、制造与预期用途以常见作用方式基于这一技术限制。
[0069]作为遭遇高温的制品，可以提及的实例包括水/乙二醇冷却回路的制品，例如散热器水箱、传输管、恒温箱、脱气槽、散热器，空气回路的制品，例如涡轮管、空气/空气交换器(中冷器)、涡轮冷却器的空气入口或出口箱，废弃再循环回路，进气收集器和相关管道，催化转化器，发动机-风扇组的部件，中间冷却器，以及油路的制品，如汽缸盖罩、机油箱、油过滤装置、分配机油箱和输油组件管道。这些制品在发动机驱动车辆如汽车的领域是公知的。
[0070]在说明书中使用特定术语以促进理解本发明的原理。然而，应理解的是，使用这些特定术语不能设想为对本发明的范围的限制。术语“和/或”包括含义“和”、“或”和该术语连接的要素的所有其它可能的组合。
[0071]根据下面的实施例，本发明的其它细节或优点将变得更显而易见，这些实施例仅为例示给出。
[0072]实验部分
在挤出前，将具有153 ml/g的VI (根据标准ISO 307在聚酰胺在甲酸中的溶液中的粘度指数(VI,单位mL/g))的聚酰胺66颗粒干燥至水含量小于1000 ppm。通过在以40千克/小时并以230-250 rpm的速度运行的Werner & Pfleiderer ZSK 40双螺杆同向旋转挤出机中熔体共混各种组分与添加剂来制备该组合物。8个区域中的温度设定分别为:245，245，245，250，255，260，260，265 °C。组合物中的所有组分在挤出机开始处加入。离开挤出机的棒在水槽中冷却并用造粒机切割成颗粒形式，将该颗粒包装在热密封袋中。在注塑成型前，干燥该颗粒以获得小于1000 ppm的水分含量。
[0073]所用添加剂如下:
-1.5 重量 ％ 的扩链化合物:Araldite? GT7071 (Huntsman)
-15重量％的冲击改性剂:Exxelor VA1801 (用马来酸酐接枝的烯类共聚物)
-0.2重量％的来自Ajay Europe的CuI和K1-15重量％的来自Owens Corning Vetrotex的OCV 983玻璃纤维 重量百分比相对于该组合物总重量以重量百分数表示。
[0074]制备的组合物以4毫米厚的多功能试样形式注射到模具温度为80°C的280_300°C下的Demag 50T压机上，以便在空气中热老化之前和之后根据标准ISO 527/1A表征牵引和拉伸机械性质(对五个样品获得的平均值)。
[0075]将试样放置在调节为所选温度的Heraeus TK62120炉中，由此进行通风热老化。在不同的老化时间处，将试样从炉中取出，冷却至室温并放置在热密封袋中以便在评价它们的机械性质之前防止它们吸收湿气。
[0076]随后相对于老化前同样的这些性质规定所给老化时间下的断裂应力或冲击强度的保持率。该保持率由此以百分数形式规定。
[0077]在下表1和2中收集了聚酰胺组合物的性质
【权利要求】
1.聚酰胺扩链化合物作为针对热、光和/或恶劣天气稳定聚酰胺的试剂的用途。
2.如权利要求1所要求保护的用途，其特征在于包含至少该聚酰胺与该聚酰胺扩链化合物的该组合物具有对空气中210°C下1000小时的老化试验后的4毫米厚试样根据标准ISO 527/1A测得的、相对于老化试验前的相同组合物大于或等于50%的拉伸断裂应力保持率。
3.如权利要求1或2所要求保护的用途，其特征在于该聚酰胺扩链化合物选自:二元醇，如乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇或氢醌双(羟乙基)醚，双-环氧化物，如双酚A 二缩水甘油醚，带有环氧官能的聚合物，带有酐官能的聚合物，双-N-酰基双己内酰胺，如间苯二甲酰双己内酰胺(IBC)、己二酰双己内酰胺(ABC)或对苯二甲酰双己内酰胺(TBC)，碳酸二苯酯，二噁唑啉，噁唑啉酮、二异氰酸酯、有机亚磷酸酯，如亚磷酸三苯酯或己内酰胺亚磷酸酯，双-烯酮亚胺和二酐。
4.如权利要求1至3任一项所要求保护的用途，其特征在于包含至少该聚酰胺与该聚酰胺扩链化合物的该组合物相对于该组合物的总重量包含0.01重量％至5重量％的聚酰胺扩链化合物。
5.如权利要求1至4任一项所要求保护的用途，其特征在于该聚酰胺选自:聚酰胺6、聚酰胺610、聚酰胺66和聚酰胺66/6T。
6.如权利要求1至5任一项所要求保护的用途，其特征在于包含至少该聚酰胺与该聚酰胺扩链化合物的该组合物包含至少一种增强或增积填料。
7.如权利要求1至6任一项所要求保护的用途，其特征在于包含至少该聚酰胺与该聚酰胺扩链化合物的该组合物包含至少一种冲击改性剂。
8.如权利要求1至7任一`项所要求保护的用途，其特征在于包含至少该聚酰胺与该聚酰胺扩链化合物的该组合物包含至少一种参与该组合物的热稳定化的其它添加剂。
9.如权利要求1至8任一项所要求保护的用途，其特征在于由包含至少该聚酰胺与该聚酰胺扩链化合物的组合物制成的制品是为了暴露于高温，尤其是大于或等于80°C的温度的应用而制造的制品。
10.如权利要求9所要求保护的用途，其特征在于该制品是为了包含或传输流体而制造的那些。
【文档编号】C08L77/00GK103781849SQ201280043888
【公开日】2014年5月7日 申请日期:2012年7月6日 优先权日:2011年7月11日
【发明者】G.布拉德利 申请人:罗地亚运作公司