芳香族聚碳酸酯的制造方法和制造设备的制作方法
【专利摘要】本发明提供在制造芳香族聚碳酸酯时能够节省热资源，同时能够抑制芳香族二羟基化合物的分解的芳香族聚碳酸酯的制造方法和制造设备。本发明是芳香族聚碳酸酯的制造方法和该方法中使用的具备原料制备装置、缩聚反应装置等的制造设备，所述制造方法是经过以碳酸二酯和芳香族二羟基化合物为原料进行缩聚反应的缩聚工序来制造芳香族聚碳酸酯的方法，其特征在于，通过使作为所述碳酸二酯的熔融物流体的熔融碳酸二酯流和作为所述芳香族二羟基化合物的熔融物流体的熔融芳香族二羟基化合物流汇合并在配管内混合，由此制备聚碳酸酯树脂熔融原料，接着使所述聚碳酸酯树脂熔融原料在缩聚反应装置内连续地进行缩聚反应。
【专利说明】芳香族聚碳酸酯的制造方法和制造设备
【技术领域】
[0001]本发明涉及芳香族聚碳酸酯的制造方法，详细而言，本发明涉及使用具备特定的原料制备装置和缩聚反应装置的制造设备的芳香族聚碳酸酯的制造方法和制造设备。
【背景技术】
[0002]在经过以碳酸二酯和芳香族二羟基化合物为原料进行聚合的聚合工序来制造芳香族聚碳酸酯的情况下，作为原料的碳酸二酯和芳香族二羟基化合物在各自的前一工序中被制造出后，被输送至聚合工序进行聚合。
[0003]这些原料在各自的前一工序中被制造出的阶段时为熔融状态，暂时冷却、固化后，在该聚合工序中，进行加热、熔融、混合。
[0004]在聚合工序中，进行加热使两种原料均熔融，若保持前一工序中的熔融状态不变地供给至聚合工序中，则可以省去冷却、加热的工夫，而且也有助于节省热资源。
[0005]作为这样的方法，已知有将芳香族二羟基化合物保持熔融状态不变地供给至聚合槽的方法(参见专利文献I)。
[0006]现有技术文献
[0007]专利文献
[0008]专利文献1:日本特开平6-32886号公报
【发明内容】
[0009]发明所要解决的问题
[0010]芳香族二羟基化合物在高温下缺乏稳定性，有时发生分解。例如，使用双酚A作为芳香族二羟基化合物的情况下，若保持在熔点以上的高温，则观察到稳定性有变差的趋势。这种情况根据下文中的参考例3的结果也明显可知。
[0011]其原因是因为在热的作用下进行热分解反应，使I分子苯酚从双酚A上脱离。I分子苯酚脱离后的异丙烯基苯酚(IPP)导致所得到的芳香族聚碳酸酯泛黄，因此期望尽可能地抑制该分解反应。
[0012]因此，芳香族二羟基化合物优选尽可能地缩短保持在高温的时间。
[0013]因此，本发明的目的在于提供在制造芳香族聚碳酸酯时实现节省热资源并且抑制芳香族二羟基化合物的分解、能够稳定地制造色调良好的芳香族聚碳酸酯的制造方法和在该制造方法中所使用的制造设备。
[0014]用于解决问题的方法
[0015](I) 一种芳香族聚碳酸酯的制造方法，其是经过以碳酸二酯和芳香族二羟基化合物为原料进行缩聚反应的缩聚工序来制造芳香族聚碳酸酯的方法，其特征在于，通过使作为所述碳酸二酯的熔融物流体的熔融碳酸二酯流和作为所述芳香族二羟基化合物的熔融物流体的熔融芳香族二羟基化合物流汇合并在配管内混合，由此制备聚碳酸酯树脂熔融原料，接着使所述聚碳酸酯树脂熔融原料在缩聚反应装置内连续地进行缩聚反应。
[0016](2)如上述(I)所述的芳香族聚碳酸酯的制造方法，其中，所述缩聚工序是在酯交换催化剂的存在下使碳酸二酯和芳香族二羟基化合物进行缩聚反应的工序。
[0017](3)如上述⑵所述的芳香族聚碳酸酯的制造方法，其中，所述酯交换催化剂为选自由长式元素周期表第I族元素(不包括氢)的化合物、长式元素周期表第2族元素的化合物、碱性硼化合物、碱性磷化合物、碱性铵化合物以及胺系化合物组成的组中的至少一种的碱性化合物。
[0018](4)如上述(I)~(3)中任一项所述的芳香族聚碳酸酯的制造方法，其中，碳酸二酯选自由取代或者未取代的碳酸二苯酯和碳酸二烷基酯组成的组中的至少一种。
[0019](5)如上述(I)~(4)中任一项所述的芳香族聚碳酸酯的制造方法，其中，芳香族二羟基化合物为2，2-双(4-羟基苯基)丙烷。
[0020](6)如上述(I)~(5)中任一项所述的芳香族聚碳酸酯的制造方法，其中，所述芳香族二羟基化合物为熔融物的时间是20分钟以内。
[0021](7)如上述(I)~(6)中任一项所述的芳香族聚碳酸酯的制造方法，其中，所述芳香族二羟基化合物的熔融物中的芳香族单羟基化合物的含量为I重量％以下。
[0022](8)如上述(I)~(7)中任一项所述的芳香族聚碳酸酯的制造方法，其中，所述熔融芳香族二羟基化合物流的温度为180°C以下。
[0023](9)如上述(I)~(8)中任一项所述的芳香族聚碳酸酯的制造方法，其中，所述芳香族二羟基化合物至少包含从含有芳香族单羟基化合物的芳香族二羟基化合物中除去芳香族单羟基化合物后的芳香族二羟基化合物。
[0024](10)如上述(9)所述的芳香族聚碳酸酯的制造方法，其中，所述除去芳香族单羟基化合物的方法为蒸馏。
[0025](11)如上述⑴~(10)中任一项所述的芳香族聚碳酸酯的制造方法，其中，利用静态混合器进行所述芳香族聚碳酸酯树脂熔融原料的制备。
[0026](12) 一种芳香族聚碳酸酯的制造设备，其是在上述(I)~(11)中任一项所述的制造方法中所使用的芳香族聚碳酸酯的制造设备，其特征在于，
[0027]该制造设备具备:
[0028]原料制备装置，其通过使作为所述碳酸二酯的熔融物流体的熔融碳酸二酯流和作为所述芳香族二羟基化合物的熔融物流体的熔融芳香族二羟基化合物流汇合，由此在配管内制备聚碳酸酷树脂溶融原料；和
[0029]缩聚反应装置，使用在所述原料制备装置内制备出的聚碳酸酯树脂熔融原料连续地进行缩聚反应。
[0030](13)如上述(12)所述的芳香族聚碳酸酯的制造设备，其中，该制造设备进一步具备芳香族二羟基化合物纯化装置，该纯化装置将芳香族单羟基化合物从含有芳香族单羟基化合物的芳香族二羟基化合物中除去，接着以熔融芳香族二羟基化合物的形式送出至所述原料制备装置，由此形成所述熔融芳香族二羟基化合物流。
[0031](14)如上述(12)或(13)所述的芳香族聚碳酸酯的制造设备，其中，从所述原料制备装置中的所述熔融芳香族二羟基化合物流和所述熔融碳酸二酯流的汇合到所述缩聚反应装置入口为止的流路的容积为0.5m3以上。
[0032](15)如上述(12)~(14)中任一项所述的芳香族聚碳酸酯的制造设备，其中，
[0033]将从所述芳香族二羟基化合物纯化装置的出口到使所述熔融芳香族二羟基化合物流和所述熔融碳酸二酯流在所述原料制备装置中汇合为止的流路的容积设为VI，
[0034]将从所述原料制备装置中的所述熔融芳香族二羟基化合物流和所述熔融碳酸二酯流的汇合到所述缩聚反应装置的入口为止的流路的容积设为V2，
[0035]Vl 与 V2 之比 V1/V2 为 0.5 以下。
[0036](16)如上述(12)~(15)中任一项所述的芳香族聚碳酸酯的制造设备，其中，在所述原料制备装置内具备静态混合器。
[0037]发明效果
[0038]本发明在缩聚反应装置之前设置有原料制备装置，能够缩短保持高温状态的熔融芳香族二羟基化合物的时间。进一步，聚碳酸酯树脂熔融原料(芳香族二羟基化合物和碳酸二酯的混合物)的熔点低于芳香族二羟基化合物的熔点，混合后的熔融温度能够降低至混合物的熔点附近，因此可以抑制芳香族二羟基化合物的分解。
[0039]即，在本发明的芳香族聚碳酸酯的制造方法和制造设备中，制造芳香族聚碳酸酯时能够节省热资源，并且能够抑制芳香族二羟基化合物的分解，能够稳定地制造色调良好的芳香族聚碳酸酯。
【专利附图】
【附图说明】
[0040]图1是表示芳香族聚碳酸酯的制造设备的一部分的流程图的示例。
[0041 ] 图2是表示参考例3 (BPA的热稳定性)的结果的曲线图。
[0042]图3是向从芳香族二羟基化合物纯化装置的出口 P到汇合部Q为止的流路配管以及从汇合部Q到缩聚反应装置的入口 S为止的流路配管配置保温配管的配置方法的示例。
[0043]图4是向从芳香族二羟基化合物纯化装置的出口 P到汇合部Q为止的流路配管以及从汇合部Q到缩聚反应装置的入口 S为止的流路配管配置保温配管的配置方法的其它示例。
【具体实施方式】
[0044]本发明所涉及的芳香族聚碳酸酯的制造方法和该制造方法中所使用的制造设备用于以碳酸二酯和芳香族二羟基化合物为原料，经过使用酯交换催化剂进行缩聚反应(酯交换反应)的缩聚工序，从而制造芳香族聚碳酸酯。
[0045](芳香族聚碳酸酯)
[0046]作为本发明中的制造对象物的芳香族聚碳酸酯是指通过使碳酸二酯和芳香族二羟基化合物进行缩聚反应而制造的聚合物化合物。
[0047](碳酸二酯)
[0048]作为碳酸二酯，可以举出例如碳酸二苯酯(下面有时称为DPC);碳酸二甲苯酯等带取代基的碳酸二苯酯；碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二叔丁酯等碳酸二烷基酯。这些碳酸二酯可以单独使用，或者可以混合使用两种以上。
[0049]另外，可以用二元羧酸或二元羧酸酯置换碳酸二酯，置换量优选为碳酸二酯的50摩尔％以下、进一步优选为30摩尔％以下。
[0050]作为代表性的二元羧酸或二元羧酸酯，可以举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸二苯酯、间苯二甲酸二苯酯等。这样的用二元羧酸或二元羧酸酯进行置换的情况下，可以得到聚酯碳酸酯。
[0051]相对于芳香族二羟基化合物使用过量的这些碳酸二酯(包括上述置换后的二元羧酸或二元羧酸酯，下同)。即，相对于芳香族二羟基化合物，以1.01~1.30倍量(摩尔比)、优选为1.02~1.20倍量(摩尔比)使用碳酸二酯。若摩尔比过小，则所得到的芳香族聚碳酸酯的末端羟基量增多，芳香族聚碳酸酯的热稳定性趋于变差。并且，若摩尔比过大，则酯交换的反应速度降低，有时难以生成具有所期望的分子量的芳香族聚碳酸酯，并且树脂中的碳酸二酯的残留量增多，有时会导致在成型加工时或制成成型品时产生异味。
[0052](芳香族二羟基化合物)
[0053]芳香族二羟基化合物是分子内具有I个以上芳香环并且2个羟基分别与芳香环结合而成的化合物。作为这样的芳香族二羟基化合物的具体例，可以举出例如:双(4-羟基二苯基)甲烷、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2，2-双(4_羟基_3_叔丁基苯基)丙烷、2，2-双(4_羟基-3，5- 二甲基苯基)丙烷、2，2-双(4-轻基-3，5-二溴苯基)丙烷、4，4-双(4-羟基苯基)庚烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷等双酚类；4，4’ - 二羟基联苯、3，3’，5，5’ -四甲基-4，4’ - 二羟基联苯等联苯酚类；双(4-羟基苯基)砜；双(4-羟基苯基)硫醚；双(4-羟基苯基)醚；双(4-羟基苯基)酮；等等。这些之中，优选2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(即双酚A (下面有时称为BPA))。这些芳香族二羟基化合物可以单独使用，或者可以混合使用两种以上。
[0054](酯交换催化剂)
[0055]在上述酯交换反应中使用了酯交换催化剂。对酯交换催化剂没有特别限定，可以举出通常利用酯交换法制造聚碳酸酯时所使用的催化剂。一般来说，可以举出例如选自由长式元素周期表第I族元素(不包括氢)(下文中有时称为“第I族元素(不包括氢)”)的化合物、长式元素周期表第2族元素(下文中有时称为“第2族元素”)的化合物、碱性硼化合物、碱性磷化合物、碱性铵化合物和胺系化合物组成的组中的至少一种的碱性化合物。
[0056]这些酯交换催化剂之中，从实用性方面考虑优选选自由第I族元素(不包括氢)的化合物和第2族元素的化合物组成的组中的至少一种化合物。这些酯交换催化剂可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
[0057]相对于I摩尔芳香族二羟基化合物，酯交换催化剂的用量通常优选以1X10_9~IXKT1摩尔、更优选以1Χ10-7~I X 10-3摩尔、进一步优选以1Χ10-7~1Χ10-5摩尔的范围使用。
[0058]作为第I族元素(不包括氢)的化合物，可以举出第I族元素(不包括氢)的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐化合物等无机化合物；第I族元素(不包括氢)与醇类、酚类、有机羧酸类而成的盐等有机化合物；等等。此处，作为第I族元素(不包括氢)，可以举出例如锂、钠、钾、铷、铯。这些第I族元素(不包括氢)的化合物之中，优选铯化合物和钾化合物、特别优选碳酸铯、碳酸氢铯、氢氧化铯、乙酸钾、碳酸钾。
[0059]另外，作为第2族元素的化合物，可以举出例如铍、镁、钙、锶、钡等的氢氧化物、碳酸盐等无机化合物；铍、镁、钙、锶、钡等与醇类、酚类、有机羧酸类而成的盐；等等。这些第2族元素的化合物之中，优选镁化合物。
[0060]作为碱性硼化合物，可以举出硼化合物的钠盐、钾盐、锂盐、钙盐、镁盐、钡盐、锶盐等。此处，作为硼化合物，可以举出例如四甲基硼、四乙基硼、四丙基硼、四丁基硼、三甲基乙基硼、三甲基苄基硼、三甲基苯基硼、三乙基甲基硼、三乙基苄基硼、三乙基苯基硼、三丁基苄基硼、三丁基苯基硼、四苯基硼、苄基三苯基硼、甲基三苯基硼、丁基三苯基硼等。
[0061]作为碱性磷化合物，可以举出例如三乙基膦、三正丙基膦、三异丙基膦、三正丁基膦、三苯基膦、三(对叔丁基苯基)膦、三丁基膦等三价的磷化合物、或者由这些化合物衍生而来的季鱗盐等。其中，优选三苯基膦、三(对叔丁基苯基)膦等。
[0062]作为碱性铵化合物，可以举出例如氢氧化四甲基铵、氢氧化四乙基铵、氢氧化四丙基铵、氢氧化四丁基铵、氢氧化三甲基乙基铵、氢氧化三甲基苄基铵、氢氧化三甲基苯基铵、氢氧化三乙基甲基铵、氢氧化三乙基苄基铵、氢氧化三乙基苯基铵、氢氧化三丁基苄基铵、氢氧化三丁基苯基铵、氢氧化四苯基铵、氢氧化苄基三苯基铵、氢氧化甲基三苯基铵、氢氧化丁基三苯基铵等。其中，优选氢氧化四甲基铵等。
[0063]作为胺系化合物，可以举出例如4-氨基吡啶、2-氨基吡啶、N，N-二甲基-4-氨基吡啶、4-二乙氨基吡啶、2-羟基吡啶、2-甲氧基吡啶、4-甲氧基吡啶、2-二甲氨基咪唑、2-甲氧基咪唑、咪唑、2-巯基咪唑、2-甲基咪唑、氨基喹啉等。
[0064](芳香族二羟基化合物的制造、特别是BPA的制造)
[0065]芳香族二羟基化合物、特别是BPA可以按照如下方法制造。即，使用苯酚(下面有时称为“PL”)和丙酮作为原料，经由合成反应工序、低沸除去工序、析晶/分离工序、加热熔融工序、苯酚(PL)除去工序来制造。
[0066]接着，对各工序分别进行说明。
[0067]合成反应工序是在酸性催化剂的存在下使苯酚(PL)和丙酮进行缩合反应而生成BPA的工序。在此所使用的原料PL和丙酮是在PL相比化学计算量过剩的条件下进行反应。PL与丙酮的摩尔比以PL/丙酮之比计为3~30、优选为5~20。合成反应工序在反应温度通常为30°C~100°C、优选为50°C~90°C而反应压力通常为常压~5kg/cm2.G的条件下进行。
[0068]作为酸性催化剂，可以使用盐酸等无机酸、有机酸、离子交换树脂等。使用离子交换树脂作为上述酸性催化剂时没有特别限定，但是优选为凝胶型且交联度为1%~8%、优选为2%~6%的磺酸型阳离子交换树脂。
[0069]磺酸阳离子交换树脂既可以直接使用，也可以根据需要使用改性后的磺酸阳离子交换树脂。作为用于上述改性的化合物，可以举出具有巯基的化合物等。
[0070]作为具有巯基的化合物，可以使用以往以来已知用于上述改性的用途中的2-氨基乙硫醇等氨基链烷硫醇、2-(4-吡啶基)乙硫醇等ω-吡啶基链烷硫醇、容易通过水解等显现出巯基的2，2- 二甲基噻唑烷等噻唑烷类等化合物。
[0071]在上述合成反应工序中生成的反应混合物中，通常除了 BPA以外，还含有未反应PL、未反应丙酮、催化剂、反应生成水和着色物质等副产物。
[0072]低沸除去工序是从在合成反应工序中所得到的反应混合液中除去低沸点成分和催化剂的工序。此处所指的低沸点成分是指反应生成水、未反应丙酮以及与它们沸点接近的物质。在本工序中，这些低沸点成分可以通过例如减压蒸馏等从上述反应混合物中除去，并且催化剂等固体成分可以通过过滤等从上述反应混合物中除去。需要说明的是，使用固定床催化剂反应器时并不需要特意脱除催化剂。减压蒸馏优选在压力为50mmHg~300mmHg、温度为70°C~130°C的条件下进行，更优选在压力为10mmHg~200mmHg、温度为80°C~120°C条件下进行，有时未反应的PL发生共沸，其一部分在减压蒸馏时被脱除至体系外。
[0073]上述析晶/分离工序是将在低沸除去工序中得到的混合液进行冷却，使BPA和PL的加成物结晶析出而进行分离的工序。从改善作业性方面考虑优选在该析晶/分离工序之前，通过蒸馏除去苯酚或追加苯酚而将在上述低沸点成分除去工序中得到的混合液中的BPA的浓度预先调整为10重量％~50重量％、优选为20重量％~40重量％，这样可以提高上述加成物结晶的收率，并且可以调节浆料状混合液的表观粘度。
[0074]析晶/分离工序中的冷却通常在45°C~60°C、优选在50°C~55°C进行。通过该冷却，BPA和PL的加成物的结晶析出，体系变为浆料状。
[0075]利用在外部设置的热交换器或在析晶机中加入的水的蒸发潜热来进行除热，由此进行冷却。接着，通过过滤、离心分离等将该浆料状的液体分离成加成物结晶和含有反应副产物的母液，将加成物结晶供至下一工序。被分离出的母液的一部分或全部经由后述的母液处理工序再循环至合成反应工序，作为用作原料的苯酚的一部分或全部而使用，进而实现提闻反应收率。
[0076]上述加热熔融工序是对在析晶/分离工序中得到的加成物的结晶进行加热熔融的工序。该加成物结晶的组成是:BPA为45重量％~70重量％、优选为50重量％~60重量％ ;PL为55重量％~30重量％、优选为50重量％~40重量％。将该结晶加热至100°C~160°C、优选为110°C~150°C而使其熔融后供至下一工序。
[0077]上述PL除去工序是从在加热熔融工序中得到的熔融液中除去例如为PL的芳香族单羟基化合物而得到熔融BPA的工序。在PL除去工序，通过减压蒸馏等方法从得到的溶液除去PL，使加成物结晶解离，从而可以回收高纯度的BPA。该减压蒸馏优选在压力为1mmHg~lOOmmHg、温度为150°C~220°C (更优选在压力为20mmHg~80mmHg、温度为160°C~200°C )的条件下并且在至少比体系内存在的BPA和PL的混合液的熔点高10°C的温度下进行。还提出了除了减压蒸馏以外还进行蒸汽汽提(Steam Stripping)来除去残留的PL的方法。
[0078](芳香族聚碳酸酯的制造方法和制造设备)
[0079]芳香族聚碳酸酯的制造按照如下进行:在原料制备装置中制备作为原料的芳香族二羟基化合物和碳酸二酯化合物的混合物(原料制备工序)，在上述酯交换反应催化剂的存在下，使这些化合物在缩聚反应装置中进行缩聚反应(缩聚工序)。
[0080]作为反应方式，可以使用分批式、连续式、它们的组合等，在本发明中，原料制备工序和缩聚工序以连续式进行。缩聚工序后，经过使反应停止并将聚合反应液中的未反应原料、反应副产物挥发脱除的工序；添加热稳定剂、防粘剂、着色剂等的工序；根据需要形成预定粒径的颗粒的工序等，从而制造出芳香族聚碳酸酯。
[0081](原料制备工序)
[0082]原料制备工序在原料制备装置中进行，但由于以连续式进行，因此作为在该工序中使用的装置，可以使用静态混合器(Static Mixer)等连续混合机。
[0083]另外，向原料制备装置供给的芳香族二羟基化合物和碳酸二酯以熔融状态连续供给。即，以作为碳酸二酯的熔融物流体的熔融碳酸二酯流和作为芳香族二羟基化合物的熔融物流体的熔融芳香族二羟基化合物流的方式送至该原料制备装置，两种流体汇合而被混合。由此，可以制备聚碳酸酯树脂的熔融原料。
[0084]上述熔融碳酸二酯流可以通过使碳酸二酯熔融、在配管中流向原料制备装置而生成。通常，碳酸二酯被制出时处于熔融状态，因此若从碳酸二酯的制造装置开始不进行冷却而直接使用熔融状态的碳酸二酯，则可以实现节省热资源。
[0085]另外，上述熔融芳香族二羟基化合物流可以通过使芳香族二羟基化合物熔融、在配管中流向原料制备装置而生成。另一方面，高温状态的熔融芳香族二羟基化合物容易发生热分解，因此不优选长时间保持该高温状态。
[0086]芳香族二羟基化合物为高温状态的熔融物的时间优选为20分钟以内、更优选为5~15分钟。
[0087]芳香族二羟基化合物在被制造出的时刻处于熔融状态，因此考虑从熔融芳香族二羟基化合物的制造装置起不进行冷却而直接使用熔融状态的熔融芳香族二羟基化合物。但是，刚制造不久后的熔融芳香族二羟基化合物中含有苯酚，处于含苯酚的芳香族二羟基化合物的混合熔融物(以下，有时称为“第I混合熔融物”)的状态。该第I混合熔融物的熔点低于单独的芳香族二羟基化合物的熔点，若为该第I混合熔融物的熔点附近的温度，则芳香族二羟基化合物不易发生分解。
[0088]另一方面，在缩聚反应中，优选除去苯酚等芳香族单羟基化合物。因此，优选进行纯化工序，该工序从上述第I混合熔融物中除去苯酚，得到熔融芳香族二羟基化合物。
[0089]上述纯化工序通过芳香族二羟基化合物纯化装置进行。在该装置中，对上述第I混合熔融物进一步施加热，除去苯酚，从而得到熔融芳香族二羟基化合物。接着，将该熔融芳香族二羟基化合物送出至原料制备装置，由此可以形成熔融芳香族二羟基化合物流。
[0090]在纯化工序中得到的熔融芳香族二羟基化合物中的芳香族单羟基化合物(包含苯酹)的量优选为I重量％以下、更优选为0.5~0.01重量％。
[0091]上述纯化工序通常在减压下、优选在压力为1mmHg~10mmHg下、更优选在20mmHg~80mmHg下进行。并且在温度优选为120°C~240°C、更优选为150°C~220°C下进行。另外，优选在至少比第I混合熔融物的熔点高10°C的温度下进行。
[0092]使用图1说明上述工序。
[0093]首先，将第I混合熔融物A送至芳香族二羟基化合物纯化装置11，进行纯化，蒸馏除去苯酚。接着，纯化后的熔融芳香族二羟基化合物被送出而形成熔融芳香族二羟基化合物流A’，送至原料制备装置12。
[0094]另外，熔融碳酸二酯流B被直接送至原料制备装置12。
[0095]熔融芳香族二羟基化合物流A’和熔融碳酸二酯流B由原料制备装置12的汇合部Q混合，在原料制备装置12内形成混合物C。混合物C经过原料制备装置12的出口 R被送至缩聚反应装置13。
[0096](缩聚工序)
[0097]在上述工序中得到的熔融状态的芳香族二羟基化合物和碳酸二酯的混合物C(以下，有时称为“第2混合熔融物”)作为聚碳酸酯树脂熔融原料被连续地送至图1的第I缩聚反应装置13等缩聚反应装置中，同时加入酯交换催化剂等，连续地进行缩聚。需要说明的是，第2段以后的缩聚反应装置未在图1中示出。
[0098]该缩聚通常为2阶段以上、优选以3段~7段的多段方式连续地进行。具体的反应条件为温度:150°C~320°C、压力:常压~0.01TorHL 3Pa)、平均停留时间:5分钟~300分钟；优选为温度:180°C~ 310°C、压力:20Torr~0.05Torr(2.7kPa~6.7Pa)、平均停留时间:60分钟~150分钟。
[0099]对于多段方式而言，在各缩聚反应装置中，为了更有效地将随着缩聚反应进行而副产的苯酚除去至体系外，在上述反应条件内，阶段性地设定成更高温度、更高真空。需要说明的是，为了防止所得到的芳香族聚碳酸酯的色调等品质降低，优选尽可能地设定低温、短停留时间。
[0100]以多段方式进行缩聚工序时，通常设置包括立式反应装置的2台以上反应装置，从而增大芳香族聚碳酸酯的粘均分子量。反应装置通常设置3台~6台、优选设置4台~5台。
[0101]作为反应装置，可以使用例如搅拌槽型反应装置、薄膜反应装置、离心式薄膜蒸发反应装置、表面更新型双轴混炼反应装置、双轴卧式搅拌反应装置、湿壁式反应装置、自由落下的同时进行聚合的孔板型反应装置、沿着金属丝落下的同时进行聚合的带金属丝的多孔板型反应装置等。其中，优选搅拌槽型反应装置、双轴卧式搅拌反应装置。
[0102]作为立式反应装置的搅拌桨的形式，可以举出例如涡轮桨、叶片桨、三叶后掠式(Pfaudler)桨、锚式桨、泛能式(full zone)桨(Shinko Pantec 公司制造)、SANMELER 桨(三菱重工业株式会社制造)、MAXBLEND桨(住友重机械工业株式会社制造)、螺带桨、扭格子桨(日立制作所株式会社制造)等。其中，优选MAXBLEND桨(住友重机械工业株式会社制造)、螺带桨。
[0103]另外，卧式反应装置是指搅拌桨的旋转轴为横向(水平方向)的装置。作为卧式反应装置的搅拌桨，可以举出例如圆板型、叶片型、车轮型等单轴型搅拌桨；HVR、SCR、N-SCR(三菱重工业株式会社制造)、BIV0LAK (住友重机械工业株式会社制造)、或者眼镜桨、格子桨(日立制作所株式会社制造)等双轴型搅拌桨。其中，优选车轮型、眼镜桨、格子桨(日立制作所株式会社制造)。
[0104]需要说明的是，芳香族二羟基化合物和碳酸二酯化合物的缩聚中使用的酯交换催化剂通常优选预先以水溶液形式准备。对于催化剂水溶液的浓度没有特别限定，可根据催化剂在水中的溶解度调整为任意的浓度。并且，也可以选择丙酮、乙醇、甲苯、苯酚等其它溶剂来代替水。
[0105]对于用于溶解催化剂的水的性状没有特别限定，只要所含有的杂质的种类以及浓度恒定即可，通常优选使用蒸馏水或去离子水等。
[0106](芳香族聚碳酸酯的制造设备方面的优选条件)
[0107]利用上述的芳香族二羟基化合物纯化装置，可以得到纯化后的熔融芳香族二羟基化合物。
[0108]如上所述，熔融芳香族二羟基化合物若为高温状态则容易发生热分解。因此，将熔融芳香族二羟基化合物形成为熔融芳香族二羟基化合物流A’时，由于保持高温状态，因此容易发生热分解。
[0109]另一方面，芳香族二羟基化合物和碳酸二酯的混合物的熔点低于单独的芳香族二羟基化合物，通过使作为该混合物的熔融物的第2混合熔融物的温度处于第2混合熔融物的熔点附近，可以抑制芳香族二羟基化合物的热分解。因此，从芳香族二羟基化合物纯化装置出来的熔融芳香族二羟基化合物流A’到与上述熔融碳酸二酯流B汇合为止的距离优选尽可能短。
[0110]因此，将从芳香族二羟基化合物纯化装置11的出口 P到原料制备装置12中的使上述熔融芳香族二羟基化合物流A’和上述熔融碳酸二酯流B汇合的汇合部Q为止的流路的容积设为Vl (图1的Vl的虚线的范围内)，将从汇合部Q到缩聚反应装置13的入口 S为止的流路的容积设为V2(图1的V2的虚线的范围内)，此时Vl与V2之比、即V1/V2优选为0.5以下、更优选为0.2以下。若大于0.5，则熔融芳香族二羟基化合物具有容易发生热分解的趋势。另一方面，上述比通常优选为0.01以上。若上述比小于0.01，则意味着V2过大，有时导致设备较大。
[0111]作为V2的优选容积为0.5m3~10m3、进一步优选为Im3~5m3。
[0112]需要说明的是，在汇合部Q至缩聚反应装置13的入口 S之间也可以设置有罐。其中，这种情况下该罐的容积也构成从汇合部Q到缩聚反应装置13的入口 S为止的流路的容积V2的一部分。
[0113]上述熔融芳香族二羟基化合物流A’的配管内线速度优选为0.3米/秒以上、更优选为0.5米/秒以上。并且该配管内线速度优选为3.0米/秒以下、进一步优选为2.0米/秒以下、最优选为1.5米/秒以下。线速度较小时配管内停留时间变长，熔融芳香族二羟基化合物有可能容易发生热分解。线速度较大时配管中的压力损失增大，必须过度地提高送液泵的能力，由于与配管的摩擦热或在送液泵内的放热而有可能生成杂质。
[0114]上述第2混合熔融物的配管内线速度优选为0.3米/秒以上、更优选为0.5米/秒以上。并且该配管内线速度优选为3.0米/秒以下、进一步优选为2.0米/秒以下、最优选为1.5米/秒以下。线速度较小时配管内停留时间变长，熔融芳香族二羟基化合物有可能容易发生热分解。线速度较大时配管中的压力损失增大，必须过度地提高送液泵的能力，由于与配管的摩擦热或在送液泵内的放热而有可能生成杂质。
[0115]上述第I混合熔融物的温度优选为230°C以下、更优选为220°C以下、最优选为200°C以下、特别优选为180°C以下。若温度过高，则第I混合熔融物A的热分解进行，有时导致纯化芳香族二羟基化合物中杂质增多。并且该温度优选为第I混合熔融物A的熔点以上、更优选比第I混合熔融物A的熔点高10°C以上。
[0116]另外，在芳香族二羟基化合物纯化装置11中得到的熔融芳香族二羟基化合物流A’的温度优选为220°C以下、更优选为210°C以下、进一步优选为200°C以下。若温度过高，则热分解进行，有时导致杂质量增加。并且，该温度优选为芳香族二羟基化合物的熔点以上。
[0117]上述熔融碳酸二酯流B的温度优选为130°C以下、更优选为110°C以下。并且该温度优选为85°C以上、更优选为90°C以上。若温度过高，则上述第2混合熔融物的温度升高，芳香族二羟基化合物的热分解进行，有可能导致杂质增加，若温度过低，则有可能导致在上述第2混合熔融物中有芳香族二羟基化合物析出。
[0118]进一步，上述第2混合熔融物的温度优选为180°C以下、更优选为160°C以下、进一步优选为155°C以下。若温度过高，则芳香族二羟基化合物的热分解进行，有时导致杂质增加。并且该温度优选为第2混合熔融物C的熔点以上。
[0119]从芳香族二羟基化合物纯化装置11的出口 P到原料制备装置12中的上述熔融芳香族二羟基化合物流和上述熔融碳酸二酯流进行汇合的汇合部Q为止的距离优选为5m以上、更优选为1m以上。并且该距离优选为10m以下、更优选为50m以下。配管距离越短越好，但若过短，则在配置方面有可能导致无法设置机器。若配管距离过长，则芳香族二羟基化合物的热分解进行，有可能导致杂质增加。
[0120]从汇合部Q到缩聚反应装置13的入口 S为止的配管距离优选为50m以上、更优选为10m以上。并且该距离优选为500m以下、更优选为300m以下。配管距离越短越好，但若过短，则在配置方面有可能导致无法设置机器。若配管距离过长，则芳香族二羟基化合物的热分解进行，有可能导致杂质增加。
[0121]对于从芳香族二羟基化合物纯化装置11的出口 P到汇合部Q为止的流路、熔融碳酸二酯流到汇合部Q为止的流路以及从汇合部Q到缩聚反应装置13的入口 S为止的流路，优选按照图3所示在流路配管14的外周设置保温配管15。此时，流路配管14若为垂直配管，则优选以流路配管14的同心圆状对称地设置保温配管15。流路配管14若为水平配管，则优选按照图4所示将保温配管15设置在流路配管14的下半部分以下。若流路配管14为水平配管且如图3那样以流路配管14的同心圆状设置保温配管15，则有可能过量地使用热介质，有可能导致芳香族二羟基化合物的热分解进行而使杂质增加。另外，保温配管15中优选流通蒸气或加热油。
[0122]保温配管15的内温与流路配管14的内温之差优选为50°C以下、更优选为3(TC以下、进一步优选为1 0°c以下。若差值过大则有可能使芳香族二羟基化合物的热分解进行、杂质增加。
[0123]实施例
[0124]以下，通过本发明的实施例进一步详细说明，但并不解释成限定于此。对于聚碳酸酯树脂的各评价方法进行说明。
[0125](I)粘均分子量
[0126]制备芳香族聚碳酸酯的二氯甲烷溶液(浓度(C)为0.6克/分升)，使用乌氏粘度计测定该溶液在温度为20°C的增比粘度(η sp)，通过下述公式计算出粘均分子量(Mv)。
[0127]nsp/c = [ n] (1+0.28 nsp)
[0128][ η] = 1.23X 10-4Μν0.83
[0129](2)芳香族聚碳酸酯的颗粒?值
[0130]芳香族聚碳酸酯的色调是依据ASTM D1925对颗粒的反射光中的YI值(黄度指数数值)进行测定来评价的。
[0131]作为测定装置使用了柯尼卡美能达株式会社制造的分光测色计(CM-5)。测定条件选择了测定直径为30mm、SCE。将培养皿测定用校正玻璃(CM-A212)嵌入测定部，从其上面盖上零位校正盒(CM-A124)进行零位校正，接着使用内置的白色校正板进行白色校正。
[0132]使用白色校正板(CM-A210)进行测定，确认到L *为99.40±0.05、a *为
0.03±0.0Ub *为-0.43±0.0UYI值为-0.58±0.01。颗粒的测定中，将颗粒填塞在内径为30mm、高度为50mm的圆柱玻璃容器中至40mm左右的深度进行测定。从玻璃容器中取出颗粒，然后再次进行测定，重复2次该操作。将共计3次的测定值的平均值作为芳香族聚碳酸酯颗粒的?值。该?值越小则芳香族聚碳酸酯的黄色感越少，意味着色调越优异。
[0133](3)双酚A中的异丙烯基苯酚量
[0134]使Ig双酚A溶解在丙酮23ml中，利用液相色谱仪((岛津制作所株式会社制造(LC-10AT)、柱为 MCI GEL 0DS) (5 μ m)、4.6mmIDX 150mmL、检测器为 219nm、洗脱液:乙腈 /水=4/6容量比)进行测定，对双酚A中的异丙烯基苯酚量进行了定量。
[0135](DPC (碳酸二苯酯)的制造例)
[0136]向将温度保持在150°C的反应器连续供给熔融后的市售苯酚和吡啶催化剂，进而连续供给光气气体。伴随苯酚的光气化反应而副产的氯化氢气体冷却至10°c进行冷凝。冷凝液返回反应器中，未冷凝气体被碱性水溶液中和后排出。另一方面，连续地从反应器中卸出约含有91重量％ DPC的反应液。反应工序中的光气的反应率大致为100%。
[0137]接着，将上述反应液和约5重量％的氢氧化钠水溶液分别供给至特氟龙内衬制造的中和混合槽，在80°C混合约10分钟，pH调整为8.5。将中和后的有机相静置分离，并输送至水洗混合槽。在水洗混合槽中，利用相当于有机相的约30重量％的温水来清洗有机相，分离出水相，从而得到了粗制DPC (含有水I重量％、吡啶2重量％、苯酚8重量％以及DPC89 重量 ％ )。
[0138]接着，将上述粗制DPC以约30千克/小时的供给速度连续供给至低沸蒸馏塔的中段。低沸蒸馏塔使用了理论塔板数为8块的连续蒸馏塔，其内径为150mm、高度为4.0m,且在上部具有回流装置、在中央具有原料供给部，在浓缩部和回收部中填充了苏尔寿填料(Sulzer packing)(住友重机械工业株式会社制造)。在真空度为20torr、导热油温度约为220°C、顶部温度为80~100°C、塔中段温度为160°C、回流比为I的条件下进行蒸馏从而蒸馏除去水、吡啶以及苯酚这些沸点低于DPC的物质。从塔底以约26千克/小时的速度连续地卸出DPC (含有水10重量ppm以下、吡啶I重量ppm以下以及苯酚50重量ppm)。
[0139]进一步，将作为低沸蒸馏塔的塔底液的DPC连续供给至高沸蒸馏塔。高沸蒸馏塔使用了理论塔板数为8块的连续蒸馏塔，其内径为200mm、高度为4.0m，其在上部具有回流装置、在中央具有原料供给部，在浓缩部和回收部中填充了苏尔寿填料(住友重机械工业株式会社制造)。在真空度为20torr、导热油温度约为240°C、顶部温度约为180°C、回流比为0.5的条件下进行蒸馏，从顶部得到了纯化DPC的熔融液。
[0140](BPA的制造例)
[0141]在具有温度调节器的流通式合成反应器中，填充了 60L(升)利用4-吡啶乙硫醇中和15%磺酸基后的磺酸型酸性阳离子交换树脂(三菱化学株式会社制造，商品名Dia1nSK-104)。在该合成反应器中以温度为80°C、68.2千克/小时的流量装入以苯酚:丙酮的摩尔比为10:1的混合比将市售的苯酚和丙酮混合而成的混合液并使之反应。丙酮的转化率为80%。对于反应混合物，使用蒸馏塔以5.1千克/小时的流量除去低沸点物(未反应的丙酮、水、苯酚的一部分)，然后冷却至50°C使加成物的结晶析出。接着，通过过滤使加成物的结晶和母液分离。加成物的结晶的流量为16.5千克/小时、母液的流量为46.5千克/小时。使所得到的加成物结晶再次溶解于27.2千克/小时流量的苯酚中后，冷却至50°C使结晶析出，通过过滤使加成物的结晶和母液分离。流量分别为11.3千克/小时和32.5千克/小时。使所得到的结晶熔融，从而得到了 BPA和苯酚的混合熔融物、即第I混合熔融物。
[0142][BPA 的纯化]
[0143] 将在上述的BPA的制造例中得到的第I混合熔融物保持熔融状态不变地送入图1所示的芳香族二羟基化合物纯化装置11中。接着，在180°c、0.3Torr的条件下进行蒸馏，从而得到了纯化后的BPA的熔融物。
[0144](参考例I)
[0145]使用图1所示的装置和配管线路，向原料制备工序和第I缩聚反应装置进行送入。
[0146][原料制备工序]
[0147]将在芳香族二羟基化合物纯化装置11中纯化得到的BPA的熔融物从出口 P经由配管向原料制备装置输送，形成温度为180°C、流速为0.7米/秒的熔融芳香族二羟基化合物流A’。
[0148]另外，将上述的纯化DPC的熔融液经由配管向原料制备装置进行输送，形成温度为100°c、流速为0.8米/秒的熔融碳酸二酯流B。
[0149]接着，使这些流体A’和B汇合，送入至原料制备装置12。此时，Vl为0.16m3 (从芳香族二羟基化合物纯化装置11的出口 P到原料制备装置12中的使上述熔融芳香族二羟基化合物流和上述熔融碳酸二酯流汇合的汇合部Q为止的距离为30m)。另外，DPC/BPA以摩尔比计设为1.03。
[0150]使原料制备装置12的温度为150°C、使混合流均匀化之后，将所得到的第2混合熔融物C送至第I立式搅拌反应器，进行缩聚。此时，使用V2为0.92m3的装置。
[0151]熔融缩聚是利用具有3台立式搅拌反应器和I台卧式搅拌反应器的连续制造装置按照以下条件来制造芳香族聚碳酸酯。
[0152](第I立式搅拌反应器):220°C、13.3kPa、平均停留时间为60分钟
[0153](第2立式搅拌反应器):260°C、4kPa、平均停留时间为60分钟
[0154](第3立式搅拌反应器):270°C、200Pa、平均停留时间为30分钟
[0155](第I卧式搅拌反应器):280°C、70Pa、平均停留时间为90分钟
[0156]将上述第2混合熔融物C连续供给至第I立式搅拌反应器内。此时在即将到达第I立式搅拌反应器之前以相对于I摩尔BPA为0.5X 1-6摩尔的比例从催化剂导入管连续供给作为催化剂的碳酸铯水溶液。另外，第I立式搅拌反应器按照平均停留时间为60分钟的方式控制在槽底部的聚合物排出管线上设置的阀的开度，使液面水平保持恒定。
[0157]从第I立式搅拌反应器的槽底排出的聚合反应液紧接着依次连续供给至第2立式搅拌反应器、第3立式搅拌反应器以及第I卧式搅拌反应器。按照使得各反应器的平均停留时间在聚合反应期间为如上所述时间的方式控制液面水平，并且进行蒸馏除去与聚合反应同时副产的苯酚。
[0158](参考例2)
[0159]改变配管的长度，使Vl为0.55m3 (从芳香族二羟基化合物纯化装置11的出口 P到原料制备装置12中的使上述熔融芳香族二羟基化合物流和上述熔融碳酸二酯流汇合的汇合部Q为止的距离为100m)，除此以外，与参考例I同样地实施。
[0160](实施例1)
[0161]按照使得热历程与参考例I相同的方式，使用200mL的带搅拌机的反应器进行了聚合反应。具体如下所述。
[0162]将从芳香族二羟基化合物纯化装置的出口 P送出的BPA116g添加在200mL带搅拌机的反应器中，在内温180°C下、搅拌下保持5分钟。向其中添加熔融后的DPCl 14.5g(摩尔比为DPC/BPA = 1.045)形成第2熔融混合物，在内温150°C下、搅拌下保持13分钟。其后，用时40分钟将反应器内的压力以绝对压力计从101.3kPa(760Torr)减压至
13.3kPa(10Torr)。
[0163]接着，将反应器内的压力保持于13.3kPa，进一步蒸馏除去苯酚，同时进行80分钟酯交换反应。接着利用热介质夹套使内温升温(250°C )，用时40分钟使反应器内以绝对压力计从101.3kPa减压至13.3kPa。其后，继续升温，进一步用时40分钟使内压以绝对压力计从13.3kPa减压至399Pa(3Torr),将蒸懼出的苯酹排出至体系外。进一步，继续升温，第2反应器内的绝对压力到达70Pa(约0.5Torr)之后，保持70Pa，进行缩聚反应。反应器内的最终内部温度为280°C。搅拌机达到预先设定的规定搅拌动力时，终止缩聚反应。
[0164]此时所得到的芳香族聚碳酸酯的Mv为21，200，末端羟基浓度为650ppm，色调的?值为4.2。
[0165](比较例I)
[0166]按照使得热历程与参考例2相同的方式，使用200mL带搅拌机的反应器进行了聚合反应。具体如下所述。
[0167]将从芳香族二羟基化合物纯化装置的出口 P送出的BPA在内温180°C下保持16分钟，除此以外与实施例1同样地进行实施。
[0168]此时所得到的芳香族聚碳酸酯的Mv为21，400、末端羟基浓度为705ppm、色调的?值为6.2。
[0169][BPA的热稳定性]
[0170](参考例3)
[0171]将BPAlOOg放入玻璃制容器中进行加热，对180°C、200°C以及220°C时的热稳定性进行了测定。其结果示于图2中。
[0172]热稳定性的测定方法通过利用液相色谱来测定异丙烯基苯酚(IPP)的增加量而进行。
[0173]如下述的反应式(I)所示，IPP是BPA的分解物，是导致泛黄的化合物。
[0174]其结果可知，温度越高则IPP的生成量越大。
[0175][化I]
[0176]
【权利要求】
1.一种芳香族聚碳酸酯的制造方法，其是经过以碳酸二酯和芳香族二羟基化合物为原料进行缩聚反应的缩聚工序来制造芳香族聚碳酸酯的方法，其特征在于，通过使作为所述碳酸二酯的熔融物流体的熔融碳酸二酯流和作为所述芳香族二羟基化合物的熔融物流体的熔融芳香族二羟基化合物流汇合并在配管内混合，由此制备聚碳酸酯树脂熔融原料，接着使所述聚碳酸酯树脂熔融原料在缩聚反应装置内连续地进行缩聚反应。
2.如权利要求1所述的芳香族聚碳酸酯的制造方法，其特征在于，所述缩聚工序是在酯交换催化剂的存在下使碳酸二酯和芳香族二羟基化合物进行缩聚反应的工序。
3.如权利要求2所述的芳香族聚碳酸酯的制造方法，其特征在于，所述酯交换催化剂为选自由不包括氢的长式元素周期表第I族元素的化合物、长式元素周期表第2族元素的化合物、碱性硼化合物、碱性磷化合物、碱性铵化合物以及胺系化合物组成的组中的至少一种的碱性化合物。
4.如权利要求1~3中任一项所述的芳香族聚碳酸酯的制造方法，其特征在于，碳酸二酯选自由取代或者未取代的碳酸二苯酯和碳酸二烷基酯组成的组中的至少一种。
5.如权利要求1~4中任一项所述的芳香族聚碳酸酯的制造方法，其特征在于，芳香族二羟基化合物为2，2-双(4-羟基苯基)丙烷。
6.如权利要求1~5中任一项所述的芳香族聚碳酸酯的制造方法，其特征在于，所述芳香族二羟基化合物为熔融物的时间是20分钟以内。
7.如权利要求1~6中任一项所述的芳香族聚碳酸酯的制造方法，其特征在于，所述芳香族二羟基化合物的熔融物中的芳香族单羟基化合物的含量为I重量％以下。
8.如权利要求1~7中任一项所述的芳香族聚碳酸酯的制造方法，其特征在于，所述熔融芳香族二羟基化合物流的温度为180°C以下。
9.如权利要求1~8中任一项所述的芳香族聚碳酸酯的制造方法，其特征在于，所述芳香族二羟基化合物至少包含从含有芳香族单羟基化合物的芳香族二羟基化合物中除去芳香族单羟基化合物后的芳香族二羟基化合物。
10.如权利要求9所述的芳香族聚碳酸酯的制造方法，其特征在于，所述除去芳香族单羟基化合物的方法为蒸馏。
11.如权利要求1~10中任一项所述的芳香族聚碳酸酯的制造方法，其特征在于，利用静态混合器进行所述芳香族聚碳酸酯树脂熔融原料的制备。
12.—种芳香族聚碳酸酯的制造设备，其是在权利要求1~11中任一项所述的制造方法中所使用的芳香族聚碳酸酯的制造设备，其特征在于， 该制造设备具备: 原料制备装置，其通过使作为所述碳酸二酯的熔融物流体的熔融碳酸二酯流和作为所述芳香族二羟基化合物的熔融物流体的熔融芳香族二羟基化合物流汇合，由此在配管内制备聚碳酸酯树脂熔融原料；和 缩聚反应装置，使用在所述原料制备装置内制备出的聚碳酸酯树脂熔融原料连续地进行缩聚反应。
13.如权利要求12所述的芳香族聚碳酸酯的制造设备，其特征在于，该制造设备进一步具备芳香族二羟基化合物纯化装置，该纯化装置将芳香族单羟基化合物从含有芳香族单羟基化合物的芳香族二羟基化合物中除去，接着以熔融芳香族二羟基化合物的形式送出至所述原料制备装置，由此形成所述熔融芳香族二羟基化合物流。
14.如权利要求12或13所述的芳香族聚碳酸酯的制造设备，其特征在于，从所述原料制备装置中的所述熔融芳香族二羟基化合物流和所述熔融碳酸二酯流的汇合到所述缩聚反应装置入口为止的流路的容积为0.5m3以上。
15.如权利要求12~14中任一项所述的芳香族聚碳酸酯的制造设备，其特征在于， 将从所述芳香族二羟基化合物纯化装置的出口到使所述熔融芳香族二羟基化合物流和所述熔融碳酸二酯流在所述原料制备装置中汇合为止的流路的容积设为VI， 将从所述原料制备装置中的所述熔融芳香族二羟基化合物流和所述熔融碳酸二酯流的汇合到所述缩聚反应装置的入口为止的流路的容积设为V2， Vl与V2之比V1/V2为0.5以下。
16.如权利要求12~15中任一项所述的芳香族聚碳酸酯的制造设备，其特征在于，在所述原料制备装置内具备静态混合器。
【文档编号】C08G64/30GK104169326SQ201380015697
【公开日】2014年11月26日 申请日期:2013年3月29日 优先权日:2012年3月30日
【发明者】西原凉平, 兵头成俊, 山本正规, 熊泽胜久, 柴田浩喜 申请人:三菱化学株式会社