用于阴离子聚合的氨基甲硅烷基取代的二芳基乙烯化合物的制作方法
技术特征：
1.一种由以下式1表示的化合物：
其中
每个R独立地选自具有1至12个碳原子的任选取代的有机基团，其中R可连接至式1的两个苯环中的一个，以与氨基甲硅烷基的Si原子一起形成一个环；
R'为任选取代的亚甲基；
每个R1独立地选自具有1至12个碳原子的任选取代的有机基团；
每个R2独立地选自具有1至12个碳原子的任选取代的有机基团，其中所述R2基团可彼此连接以与Si键合氮原子一起形成一个环；
R3和R4各自独立地选自氢、甲基、乙基、丙基、丁基以及乙烯基；
每个R5独立地选自具有1至12个碳原子的任选取代的烃基基团、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、以及携带独立地选自C1-C6烷基的两个取代基的胺基和携带独立地选自C1-C6烷基和苯基的三个取代基的甲硅烷基；
a≥1；b≥0；a+b≤10；
m＝0或1；
n＝0至12；
x＝0、1或2；y＝1、2或3；z＝0、1或2；x+y+z＝3；或者x+y+z＝2，这是在所述氨基甲硅烷基的所述硅原子经由基团R'或单键两次键合至所述苯环时；
前提是当m＝1时，那么n＝1至12，并且当m＝0时，那么n＝0并且x＝1或2；
其中所述氨基甲硅烷基可键合至所述两个苯环中的任一个中，多个氨基甲硅烷基可彼此不同，并且所述R5基团可键合至所述两个苯环中的任一个中。
2.一种由以下式2表示的聚合引发剂：
其中
每个R独立地选自具有1至12个碳原子的任选取代的有机基团，其中R可连接至式1的两个苯环中的一个，以与氨基甲硅烷基的Si原子一起形成一个环；
R'为任选取代的亚甲基；
每个R1独立地选自具有1至12个碳原子的任选取代的有机基团；
每个R2独立地选自具有1至12个碳原子的任选取代的有机基团，其中所述R2基团可彼此连接以与Si键合氮原子一起形成一个环；
R3和R4各自独立地选自氢、甲基、乙基、丙基、丁基以及乙烯基；
每个R5独立地选自具有1至12个碳原子的任选取代的烃基基团、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、以及携带独立地选自C1-C6烷基的两个取代基的胺基和携带独立地选自C1-C6烷基和苯基的三个取代基的甲硅烷基；
R6选自C1-C6烷基、苯基和苄基；
M为选自锂、钠和钾的碱金属；
a≥1；b≥0；a+b≤10；
m＝0或1；
n＝0至12；
x＝0、1或2；y＝1、2或3；z＝0、1或2；x+y+z＝3；或者x+y+z＝2，这是在所述氨基甲硅烷基的所述硅原子经由基团R'或单键两次键合至所述苯环时；
前提是当m＝1时，那么n＝1至12，并且当m＝0时，那么n＝0并且x＝1或2；
其中所述氨基甲硅烷基可键合至所述两个苯环中的任一个中，多个氨基甲硅烷基可彼此不同，并且所述R5基团可键合至所述两个苯环中的任一个中。
3.一种制备如权利要求2所述的式2聚合引发剂的方法，其包括将(i)式1化合物
与(ii)至少一种以下式3化合物反应
R6M
式3
其中式1为如权利要求1所述的并且R6和M为权利要求2所述的。
4.如权利要求1所述的化合物、如权利要求2所述的聚合引发剂或如权利要求3所述的方法，其中每个R独立地选自C1-C12脂族基团和C3-C12芳族基团，每个基团可任选地为取代的，优选独立地选自C1-C6烷基、C2-C6烯基、C7-C10烷基芳基和C6-C10芳基，更优选独立地选自C1-C4烷基、C7烷基芳基和C6芳基。
5.如权利要求4所述的化合物、聚合引发剂或方法，其中所述C1-C12脂族基团为直链、支链或环状的并且可为饱和或饱和的，优选选自甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基和正十二烷基、乙烯基、丙烯基和丁烯基、间丙基、叔丁基、仲丁基、异戊基、新戊基和异己基、异丙烯基和异戊二烯基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基、环戊烯基、环己烯基以及环庚烯基。
6.如权利要求4所述的化合物、聚合引发剂或方法，其中所述C3-C12芳族基团为同素环芳族基团或杂环芳族基团，优选地选自苯基、萘基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、呋喃基、苯硫基、吡嗪基、哒嗪基、嘧啶基、N-C1-C7-烷基化或N-三(C1-C7烃基)甲硅烷基保护的吡咯基、吡啶基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并呋喃基、噌啉基、酞嗪基、喹喔啉基、N-C1-C7-烷基化或N-三(C1-C7烃基)甲硅烷基保护的吲哚基、喹啉基、异喹啉基以及吩嗪基。
7.如权利要求1至6中任一项所述的化合物、聚合引发剂或方法，其中每个R1独立地选自C1-C12脂族基团和C3-C12芳族基团，每个基团可任选地为取代的，优选独立地选自C1-C10烷基、C7-C10烷基芳基和C6-C10芳基，更优选独立地选自C1-C6烷基和C6-C10芳基。
8.如权利要求7所述的化合物、聚合引发剂或方法，其中所述C1-C12脂族基团为直链、支链或环状的并且可为饱和或饱和的，优选选自甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基和正十二烷基、乙烯基、丙烯基和丁烯基、间丙基、叔丁基、仲丁基、异戊基、新戊基和异己基、异丙烯基和异戊二烯基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基、环戊烯基、环己烯基以及环庚烯基。
9.如权利要求7所述的化合物、聚合引发剂或方法，其中所述C3-C12芳族基团为同素环芳族基团或杂环芳族基团，优选地选自苯基、萘基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、呋喃基、苯硫基、吡嗪基、哒嗪基、嘧啶基、N-C1-C7-烷基化或N-三(C1-C7烃基)甲硅烷基保护的吡咯基、吡啶基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并呋喃基、噌啉基、酞嗪基、喹喔啉基、N-C1-C7-烷基化或N-三(C1-C7烃基)甲硅烷基保护的吲哚基、喹啉基、异喹啉基以及吩嗪基。
10.如权利要求1至9中任一项所述的化合物、聚合引发剂或方法，其中每个R2独立地选自C1-C12脂族基团和C3-C12芳族基团，每个基团可任选地为取代的并且其中所述R2基团可彼此连接以与所述Si键合氮原子一起形成一个环，优选独立地选自C1-C10烷基、C7-C10烷基芳基和C6-C10芳基，更优选独立地选自C1-C8烷基和C7-C8烷基芳基。
11.如权利要求10所述的化合物、聚合引发剂或方法，其中所述C1-C12脂族基团为直链、支链或环状的并且可为饱和或饱和的，优选选自甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基和正十二烷基、乙烯基、丙烯基和丁烯基、间丙基、叔丁基、仲丁基、异戊基、新戊基和异己基、异丙烯基和异戊二烯基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基、环戊烯基、环己烯基以及环庚烯基。
12.如权利要求10所述的化合物、聚合引发剂或方法，其中所述C3-C12芳族基团为同素环芳族基团或杂环芳族基团，优选地选自苯基、萘基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、呋喃基、苯硫基、吡嗪基、哒嗪基、嘧啶基、N-C1-C7-烷基化或N-三(C1-C7烃基)甲硅烷基保护的吡咯基、吡啶基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并呋喃基、噌啉基、酞嗪基、喹喔啉基、N-C1-C7-烷基化或N-三(C1-C7烃基)甲硅烷基保护的吲哚基、喹啉基、异喹啉基以及吩嗪基。
13.如权利要求1至12中任一项所述的化合物、聚合引发剂或方法，其中每个R5独立地选自C1-C12脂族基团和C3-C12芳族基团，每个基团可任选地为取代的，优选独立地选自直链或支链C1-C5烷基、C7-C12烷基芳基和C6-C12芳基，更优选独立地选自C1-C5烷基、C7烷基芳基和C6芳基，甚至更优选选自C1-C5烷基。
14.如权利要求13所述的化合物、聚合引发剂或方法，其中所述C1-C12脂族基团为直链、支链或环状的并且可为饱和或饱和的，优选选自甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基和正十二烷基、乙烯基、丙烯基和丁烯基、间丙基、叔丁基、仲丁基、异戊基、新戊基和异己基、异丙烯基和异戊二烯基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基、环戊烯基、环己烯基以及环庚烯基。
15.如权利要求13所述的化合物、聚合引发剂或方法，其中所述C3-C12芳族基团为同素环芳族基团或杂环芳族基团，优选地选自苯基、萘基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、呋喃基、苯硫基、吡嗪基、哒嗪基、嘧啶基、N-C1-C7-烷基化或N-三(C1-C7烃基)甲硅烷基保护的吡咯基、吡啶基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并呋喃基、噌啉基、酞嗪基、喹喔啉基、N-C1-C7-烷基化或N-三(C1-C7烃基)甲硅烷基保护的吲哚基、喹啉基、异喹啉基以及吩嗪基。
16.如权利要求1至15中任一项所述的化合物、聚合引发剂或方法，其中所述任选的取代基独立地选自C1-C12烷基、C6-C12芳基、C4-C12杂芳基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、二(C1-C6烷基)氨基、二苯基氨基、二(C1-C6烷基)膦基、二苯基磷基、C6-C12芳氧基、C6-C12芳硫基、三(C1-C6烷基)甲硅烷基、三(C6-C12芳基)甲硅烷基以及三(混合型C1-C6烷基和C6-C12芳基)甲硅烷基。
17.如权利要求1至16中任一项所述的化合物、聚合引发剂或方法，其中R3和R4各自独立地选自氢、甲基和乙烯基并且更优选地二者均为氢。
18.如权利要求2至17中任一项所述的聚合引发剂或方法，其中R6选自甲基、正丁基、仲丁基、叔丁基、苄基以及苯基，优选为正丁基。
19.如权利要求2至18中任一项所述的聚合引发剂或方法，其中M为锂。
20.如权利要求2所述的聚合引发剂或如权利要求3所述的方法，其中每个R独立地选自C1-C5烷基和C6芳基，每个R1独立地选自C1-C4烷基和C6芳基，每个R2独立地选自C1-C8烷基和C7-C10烷基芳基，R3和R4各自为氢，每个R5独立地选自C1-C4烷基，R6选自甲基、乙基、叔丁基、正丁基、仲丁基、苯基以及苄基，M为锂，a＝1或2，b＝0或1，m＝0并且R'为亚甲基，并且n＝1、2或3，x＝0或1，y＝1或2并且z＝0或1。
21.一种为以下的反应产物的聚合物
i)如权利要求2至20中任一项所述的式2聚合引发剂与
ii)一种或多种选自共轭二烯的可聚合物单体和任选地一种或多种选自芳族乙烯基化合物的可聚合单体，或者
i')除如权利要求2所述的式2聚合引发剂之外的聚合引发剂，
ii')一种或多种选自共轭二烯的可聚合物单体和任选地一种或多种选自芳族乙烯基化合物的可聚合单体，以及
iii')用作主链改性剂和/或链端部改性剂的如权利要求1和4至17中任一项所述的式1化合物。
22.一种制备聚合物的方法，其包括使以下反应的步骤
i)如权利要求2至20中任一项所述的式2聚合引发剂与
ii)一种或多种选自共轭二烯的可聚合物单体和任选地一种或多种选自芳族乙烯基化合物的可聚合单体，或者
i')除如权利要求2所述的式2聚合引发剂之外的聚合引发剂，
ii')一种或多种选自共轭二烯的可聚合物单体和任选地一种或多种选自芳族乙烯基化合物的可聚合单体，以及
iii')用作主链改性剂和/或链端部改性剂的如权利要求1和4至17中任一项所述的式1化合物。
23.一种聚合物组合物，其包含如权利要求21所述的聚合物和一种或多种选自以下的另外的组分：(i)添加到用于制备所述聚合物的聚合过程中或者因所述聚合过程而形成的组分，以及(ii)在从所述聚合过程去除溶剂之后保留的组分。
24.如权利要求23所述的聚合物组合物，其包含一种或多种增量油。
25.如权利要求23或24所述的聚合物组合物，其还包含一种或多种填料。
26.如权利要求23至25中任一项所述的聚合物组合物，其还包含至少一种硫化剂。
27.一种硫化聚合物组合物，其通过将如权利要求26所述的聚合物组合物硫化来获得。
28.一种制备硫化聚合物组合物的方法，其包括将如权利要求26所述的聚合物组合物硫化的步骤。
29.一种制品，其包含由如权利要求27所述的硫化聚合物组合物形成的至少一种组分。
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