新颖有机电致发光化合物和含有所述化合物的有机电致发光装置的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及新颖有机电致发光化合物和含有所述化合物的有机电致发光装置。
【背景技术】
[0002] 电致发光装置巧L装置）是自动发光装置，其优点在于其提供较宽的视角、较大的 对比率和较快的响应时间。有机化装置最初由伊±曼柯达巧astmanKodak)通过使用小芳 香族二胺分子和侣络合物作为用于形成发光层的材料而开发[应用物理学报（Appl.Phys. Lett. )51，913,1987]。
[0003] 决定有机化装置中的发光效率的最重要因素是发光材料。迄今为止，巧光材料已 经广泛用作发光材料。然而，鉴于电致发光机制，由于磯光材料在理论上与巧光材料相比使 发光效率增强四（4)倍，磯光发光材料的开发得到广泛研究。银（III)错合物已广泛地被 称为磯光材料，包括分别作为发红光、绿光和藍光的材料的双（2-(2'-苯并唾吩基）-化 晚根-N，C3')银（己酷基丙酬酸盐）（(acac)Ir〇3l:p)2)、S(2-苯基[I比晚）银（Ir(ppy)3) 和双（4,6-二氣苯基化晚根-N，C。化晚甲酸银（Firpic)。
[0004] 发光材料（渗杂剂）可作为发光材料与主体材料组合使用来改进色纯度、发光效 率和稳定性。由于当使用主体材料/渗杂剂系统作为发光材料时，主体材料极大地影响化 装置的效率和性能，因此其选择是至关重要的。
[000引 目前，4,4' -N，N'-二巧挫-联二苯（CB巧是关于磯光物质最广泛已知的主体 材料。最化先锋（Pioneer)(日本）等人开发了使用浴铜灵（BCP)和侣（III)双（2-甲 基-8-嗟咐盐）（4-苯基苯酪盐）@Alq)等作为主体材料的高性能有机化装置，所述主体 材料被称为空穴阻挡层材料。
[0006] 尽管该些磯主体材料提供良好发光特征，但其具有W下缺点；（1)归因于其低玻 璃转化温度和不良热稳定性，其降解可在真空中在高温沉积工艺期间出现。（2)有机化装 置的功率效率是通过[(n/电压）X电流效率]给出，且所述功率效率与电压成反比。尽 管包含磯光主体材料的有机化装置提供高于包含巧光材料的有机化装置的电流效率（cd/ A)，但显著高驱动电压是必需的。因此，不存在关于功率效率（Im/W)的优点。（3)此外，有 机化装置的使用寿命很短，且仍需要改进发光效率。
[0007] 同时，铜献菁（C证c)、4,4'-双阳-(1-蒙基）-N-苯基氨基]联二苯（NPB)、N， N'-二苯基-N，N'-双（3-甲基苯基-联苯基）-4,4'-二胺（TPD)、4,4'， 4" (3-甲基苯基苯基氨基）S苯胺（MTDATA)等用作空穴注入和传输材料。
[000引然而，使用该些材料的有机EL装置在量子效率和使用寿命方面是有问题。该是因 为，当有机化装置在高电流下驱动时，在阳极和电洞注入层之间出现热应力。热应力显著 减少所述装置的使用寿命。此外，由于用于空穴注入层的有机材料具有极高空穴迁移率，空 穴-电子电荷平衡可被打破且量子产率（cd/A)可降低。
[0009] 日本专利申请案特许公开第2007-194241号和第2009-194042号揭示其中两个巧 挫经由芳基、杂芳基或巧基键联的化合物，作为用于有机化装置的化合物。
[0010] 然而，包含W上参考文献中所揭示的化合物的有机化装置在功率功效、发光效 率、量子效率、寿命等方面仍然无法令人满意。
【发明内容】
[0011] 技术问题
[0012] 本发明的目标是提供一种有机电致发光化合物，其与常规材料相比具有较高发光 效率、功率功效和较长使用寿命；和一种使用所述化合物的有机电致发光装置，其具有高效 率和长寿命。
[001引 问题的解决方案
[0014] 本发明人发现W上目标可通过由下式1表示的化合物实现，其中两个巧挫经由芳 基或杂芳基键联且含氮芳环键结到一个巧挫的氮原子：
[0015]
【主权项】
1. 一种由下式1表示的有机电致发光化合物，
其中 U表示被取代或未被取代的（C6-C30)亚芳基，或被取代或未被取代的5到30元亚杂 芳基； 。表示单键、被取代或未被取代的（C6-C30)亚芳基或被取代或未被取代的5到30元 亚杂芳基； Ari表示被取代或未被取代的（C6-C30)芳基，或被取代或未被取代的5到30元杂芳 基； 4到A5各自独立地表示CR或N，其限制条件是Ar凋Ar5中至少一者表示N; R表示氢、被取代或未被取代的（C1-C30)烷基、被取代或未被取代的（C6-C30)芳基、被 取代或未被取代的5到30元杂芳基或被取代或未被取代的（C3-C30)环烷基； Rjl」R4各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、被取代或未被取代的（C1-C30)烷基、被取 代或未被取代的（C6-C30)芳基、被取代或未被取代的5到30元杂芳基、被取代或未被取代 的（C3-C30)环烷基、被取代或未被取代的（C1-C30)烷氧基、被取代或未被取代的（C1-C30) 烷基硅烷基、被取代或未被取代的（C6-C30)芳基硅烷基、被取代或未被取代的（C6-C30)芳 基（C1-C30)烷基硅烷基、被取代或未被取代的（C1-C30)烷基氨基、被取代或未被取代的 (C6-C30)芳基氨基或被取代或未被取代的（C1-C30)烷基（C6-C30)芳基氨基；或键联到相 邻取代基以形成单环或多环、3到30元脂环或芳环，所述环的碳原子可用至少一个选自由 氮、氧和硫组成的群组的杂原子置换； a和c各自独立地表示1到4的整数；在a或c中的每一者是2或大于2的情况下，各 札和各1?3可相同或不同； b和d各自独立地表示1到3的整数；在b或d中的每一者是2或大于2的情况下，各R2和各1?4可相同或不同；且 所述亚杂芳基和所述杂芳基各自独立地含有至少一个选自B、N、0、S、P( = 0)、Si和P的杂原子。
2. 根据权利要求1所述的有机电致发光化合物，其中在LL2、Ari、1?和札到R4中的 所述被取代的烷基、所述被取代的烷氧基、所述被取代的烷基硅烷基、所述被取代的芳基硅 烷基、所述被取代的芳基烷基硅烷基、所述被取代的烷基氨基、所述被取代的芳基氨基、所 述被取代的烷基芳基氨基、所述被取代的环烷基、所述被取代的（亚）芳基和所述被取代 的（亚）杂芳基的取代基各自独立地为选自由以下组成的群组的至少一者：氘、卤素、氰 基、羧基、硝基、羟基、（C1-C30)烷基、卤基（C1-C30)烷基、（C2-C30)烯基、（C2-C30)炔基、 (C1-C30)烷氧基、（C1-C30)烷硫基、（C3-C30)环烷基、（C3-C30)环烯基、3到7元杂环烷 基、（C6-C30)芳氧基、（C6-C30)芳基硫基、未被取代或被（C6-C30)芳基取代的5到30元 杂芳基、未被取代或被5到30元杂芳基取代的（C6-C30)芳基、三（C1-C30)烷基硅烷基、三 (C6-C30)芳基硅烷基、二（C1-C30)烷基（C6-C30)芳基硅烷基、（C1-C30)烷基二（C6-C30) 芳基硅烷基、氨基、单或二（C1-C30)烷基氨基、单或二（C6-C30)芳基氨基、（C1-C30)烷 基（C6-C30)芳基氨基、（C1-C30)烷基羰基、（C1-C30)烷氧羰基、（C6-C30)芳基羰基、二 (C6-C30)芳基硼羰基、二（C1-C30)烷基硼羰基、（C1-C30)烷基（C6-C30)芳基硼羰基、 (C6-C30)芳基（C1-C30)烷基和（C1-C30)烷基（C6-C30)芳基。
3. 根据权利要求1所述的有机电致发光化合物，其中Li表示被取代或未被取代的 (C6-C30)亚芳基； L2表示单键或被取代或未被取代的（C6-C30)亚芳基； Ari表示被取代或未被取代的（C6-C30)芳基； 4到A5各自独立地表示CR或N，其限制条件是Ar凋Ar5中至少一者表示N; R表示氢、被取代或未被取代的（C6-C30)芳基或被取代或未被取代的5到30元杂芳 基； Rjl」R4各自独立地表示氢、被取代或未被取代的（C1-C30)烷基、被取代或未被取代的 (C6-C30)芳基或被取代或未被取代的二（C6-C30)芳基氨基；或键联到相邻取代基以形成 单环或多环、3到30元脂环或芳环； a和c各自独立地表示1到2的整数；且b和d各自独立地表示1到2的整数。
4. 根据权利要求1所述的有机电致发光化合物，其中Li表示未被取代或被（C1-C6)烷 基取代的（C6-C20)亚芳基； 。表示单键或未被取代的（C6-C20)亚芳基； Ari表示未被取代或被氘、卤素、（C1-C6)烷基或氰基取代的（C6-C20)芳基；或未被取 代的5到20元杂芳基； 4到A5各自独立地表示CR或N，其限制条件是A濟A5中至少一者表示N; R表示氢；未被取代或被氘、（C1-C6)烷基、（C3-C20)环烷基、（C6-C20)芳基、5到20元 杂芳基或三（C1-C6)烷基硅烷基取代的（C6-C20)芳基；或未被取代的5到20元杂芳基； Rjl」R4各自独立地表示氢、未被取代的（C1-C6)烷基、未被取代的（C6-C20)芳基或未 被取代的二（C6-C20)芳基氨基；或键联到相邻取代基以形成单环、3到20元芳环； a和c各自独立地表示1到2的整数；且 b和d各自独立地表示1到2的整数。
5. 根据权利要求1所述的有机电致发光化合物，其中式1由以下各式（1-1)到（1-4) 表不：
其中 L"L2、Ar"AjlJA5、札到R4、a、b、c和d如权利要求1中戶斤定义。
6. 根据权利要求1所述的有机电致发光化合物，其中结构
表示吡啶、嘧啶、三 嗪、吡嗪或哒嗪。
7. 根据权利要求1所述的有机电致发光化合物，其中所述由式1表示的化合物是选自 由以下组成的群组：
8. -种有机电致发光装置，其包含根据权利要求1所述的有机电致发光化合物。
【专利摘要】本发明涉及新颖有机电致发光化合物和包含所述化合物的有机电致发光装置。根据本发明的有机电致发光化合物提供与常规材料相比较高的发光效率。另外，使用根据本发明的有机电致发光化合物作为发光主体材料的OLED装置具有较低驱动电压，由此产生较高功率效率和增强的功率消耗，且提供改进的电流效率。
【IPC分类】C07D405-14, C09K11-06, C07D401-14, C07D409-14, H01L51-54, H01L27-32, C07D403-14
【公开号】CN104781253
【申请号】CN201380058239
【发明人】C-S·金, S-W·李, Y-K·金, K-J·李, K-J·朴, H-J·权, B-O·金
【申请人】罗门哈斯电子材料韩国有限公司
【公开日】2015年7月15日
【申请日】2013年11月21日
【公告号】WO2014081206A1