，4H)，1. 69-1. 65 (m，4H)，1. 38-1. 36 (m，8H)，1. 26-1. 24 (m，28H)，0? 89-0. 85 (m， 6H) 〇
[0092] 所述4, 7-双-(5-溴-4-十二烷基-2-噻吩基）-2, 1，3-苯并噻二唑还依靠MS质 量分析进行了表征，获得了下面的值：m/z:795. 36[MH]+。
【主权项】
1.制备具有通式（I)的用溴化的杂芳基二取代的苯并杂[1，3]二唑化合物的方法：其中： -W代表氧原子；硫原子；NR基团，其中R代表氢原子或C1-C2tl烷基； -Y代表硫原子；氧原子；硒原子；NR基团，其中R代表氢原子或者直链或直链的C1-C3tl烷基； -Z代表氮原子；或者基团CR2，其中R2代表氢原子或者直链或直链的C ^C2tl烷基； -R1代表氢原子；直链或直链的C ^C2tl烷基；任选取代的环烷基；任选取代的芳基；直 链或直链的C1-C2tl烷氧基；聚乙烯氧基团R-CK-CH 2-CH2-〇]n-，其中R具有与上面定义相 同的含义，和η是1-4的整数；基团-R' -OH，其中R'代表直链或直链的C1-C2tl亚烷基；基 团-R' -0R"，其中R'具有与上面定义相同的含义，和R"代表直链或直链的C1-C2tl烷基，或 者聚乙烯氧基团R-〇-[-CH2-CH2-〇]n-，其中R具有与上面定义相同的含义，和η是1-4的整 数；基团-COR，其中R具有与上面定义相同的含义；基团-COOR，其中R具有与上面定义相 同的含义；基团-CHO ;氰基（-CN); -或者&和R2可以任选地彼此结合，以与它们所结合到的碳原子一起形成含有3-14 个碳原子，饱和的、不饱和的或芳族的环或多环体系，其任选地含有一个或多个杂原子例如 氧、硫、氮、硅、磷、硒； -馬和R4彼此相同地代表氢原子；直链或直链的C ^C2tl烷基；直链或直链的C ^C2tl烷氧 基；基团-C00R，其中R具有与上面定义相同的含义；氰基（-CN); -或者馬和R4可以任选地彼此键合，以与它们所结合到的碳原子一起形成含有3-14 个碳原子，饱和的、不饱和的或芳族的环或多环体系，其任选地含有一个或多个杂原子例如 氧、硫、氮、硅、磷、硒； 所述方法包括使具有通式（Π )的至少一种二卤化的苯并杂[1，3]二唑化合物：其中X代表选自氯、溴的卤素原子，优选溴；Υ、馬和R 4具有与上述相同的含义； 与具有通式（III)的至少一种溴化的杂芳基化合物进行反应：其中W、Z和R1具有与上述相同的含义。2. 根据权利要求1所述的方法，其中所述具有通式（II)的二卤化的苯并杂[1，3]二唑 化合物与所述具有通式（III)的溴化的杂芳基化合物以摩尔比1:2-1:20来使用。3. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述方法涉及制备具有通式（I)的用 溴化的杂芳基二取代的苯并杂[1，3]二唑化合物，其中： -W代表硫原子或氧原子，优选硫原子； -Y代表硫原子、氧原子或NR基团，其中R代表C1-C2tl烷基，优选硫原子； -Z代表氮原子或基团CR2，其中馬是氢原子，或者它代表C ^C2tl烷基，优选其中R 2是 十二烷基的基团CR2; -R^ RjPR4代表氢原子。4. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述方法涉及制备 4, 7-双-(5-溴-4-十二烷基-2-噻吩基）-2, 1，3-苯并噻二唑，其对应于具有通式（I)的 用溴化的杂芳基二取代的苯并杂[1，3]二唑化合物，其中W代表硫原子，Y代表硫原子，Z代 表基团CR2，其中R2代表十二烷基，和R i、馬和R 4代表氢原子，所述方法包括使对应于具有通 式（II)的二卤化的苯并杂[1，3]二唑化合物的4, 7-二-溴-2, 1，3-苯并噻二唑与对应于 具有通式（III)的溴化的杂芳基化合物的溴化的噻吩进行反应，其中X代表溴原子，Y代表 硫原子，和馬和R 4代表氢原子，其中W代表硫原子，Z代表基团CR 2，其中馬代表十二烷基， 和R1代表氢原子。5. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述方法在至少一种弱有机碱存在下 进行。6. 根据权利要求5所述的方法，其中所述弱有机碱选自碱金属的羧酸盐或者碱土金属 的羧酸盐，例如乙酸钾、乙酸钠、乙酸铯、乙酸镁、乙酸钙、丙酸钾、丙酸钠、丙酸铯、丙酸镁、 丙酸钙，或其混合物；碱金属的碳酸盐或者碱土金属的碳酸盐，例如碳酸锂、碳酸钾、碳酸 钠、碳酸铯、碳酸镁、碳酸钙，或其混合物；碱金属的碳酸氢盐或者碱土金属的碳酸氢盐，例 如碳酸氢锂、碳酸氢钾、碳酸氢钠、碳酸氢铯、碳酸氢镁、碳酸氢钙，或其混合物；或者其混合 物。7. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述具有通式（II)的二卤化的苯并 杂[1，3]二唑化合物与所述弱有机碱以摩尔比1:2. 2-1:20来使用。8. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述方法在至少一种含钯的催化剂存 在下进行。9. 根据权利要求8所述的方法，其中所述含钯的催化剂选自：氧化态为（0)或（II) 的钯化合物，例如氯化钯（II) [PdCl2]、乙酸钯（II) [Pd(OAc)2]、双（二亚苄基）钯（0) [Pd(dba)2，其中 dba = C6H5CH = CHCOCH = CHC6H5]、双（乙腈）氯化钯（II) [Pd(CH3CN)2C12]， 或其混合物。10. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述具有通式（Π )的二卤化的苯并 杂[1，3]二唑化合物与所述含钯的催化剂以摩尔比100:0. 1-100:3来使用。11. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述具有通式（Π )的二卤化的苯并 杂[1，3]二唑化合物以摩尔浓度0.05M-2M来使用。12. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述方法在至少一种偶极非质子有 机溶剂存在下进行。13. 根据权利要求12的方法，其中所述偶极非质子有机溶剂选自N，N-二甲基乙酰胺 (DMAc)、二甲基亚砜（DMSO)、N-甲基吡咯烷酮（NMP)、N，N-二甲基甲酰胺（DMF)，或其混合 物。14. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述具有通式（II)的二卤化的苯并 杂[1，3]二唑化合物以这样的量用于所述偶极非质子有机溶剂中，以使得在所述溶剂中的 摩尔浓度是〇. 05M-0. 5M。15. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述方法在80°C -170°C的温度进 行。16. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述方法进行30分钟-36小时的时 间。
【专利摘要】制备用溴化的杂芳基二取代的苯并杂[1,3]二唑化合物的方法，其包括使至少一种二卤化的苯并杂[1,3]二唑化合物与至少一种溴化的杂芳基化合物进行反应。所述用溴化的杂芳基二取代的苯并杂[1,3]二唑化合物可以有利地用于合成在构建太阳能集中器中所用的化合物(LSC–“发光太阳能集中器”)。此外，所述用溴化的杂芳基二取代的苯并杂[1,3]二唑化合物可以有利地用于合成光活化聚合物，该聚合物可用于在硬质或柔性载体二者上构建光伏装置(或太阳能装置)，例如光伏电池(或太阳能电池)、光伏模块(或太阳能模块)。此外，所述用溴化的杂芳基二取代的苯并杂[1,3]二唑化合物可以有利地用作合成半导体聚合物中单体单元的前体。
【IPC分类】C07D417/14
【公开号】CN104903317
【申请号】CN201480004458
【发明人】G·比安基, R·波
【申请人】艾尼股份公司
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2014年1月13日
【公告号】EP2943490A1, US20150344470, WO2014108873A1