热至300°C也不流动，因此能够确 认含氟芳香族化合物(A-1)、含氟芳香族化合物(A-2)各自充分地固化。
[0222] 此外，根据热物性、光学特性、机械特性的测定结果，能够确认实施例4~6的固化 物分别具有优异的耐热性、光学特性、以及机械特性。
[0223] (参考例A)
[0224]将1. Olg含氟弹性体（FI)、0.104g实施例1中得到的含氟芳香族化合物(A-1)、 20.0g 1H-十三氟己烷(旭硝子株式会社制AC-2000;以下，记作AC-2000)、0.0306g氧化镁、 0.0203g 2,5_二甲基-2,5-二(过氧化叔丁基）己烷（日本油脂株式会社制Perhexa 25B;以 下，记作Perhexa 25B)在50mL的茄状烧瓶内混合、搅拌，由此得到交联性含氟弹性体组合物 的分散液。
[0225] 将该分散液在PTFE的片上流延，利用氮气气流去除溶剂，接着在170°C下在不锈钢 板间进行12分钟加热压制，由此制作厚度1mm的薄膜(交联性含氟弹性体组合物的交联物）。
[0226] 将所得到的薄膜切断为10mm X 30mm制造耐热性试验用的样品，实施在表1中示出 的温度和时间下的耐热性试验。在表1中示出结果。
[0227] 此外，将所得到的薄膜切断为13mmX 13mm，制作耐化学试剂试验用的样品，实施耐 化学试剂试验。在表2中示出结果。
[0228] (参考例B)
[0229] 不配混氧化镁，除此以外与参考例A同样地操作，制备交联性含氟弹性体组合物的 分散液，制作厚度1mm的薄膜，由该薄膜制作耐热性试验用以及耐化学试剂试验用的样品， 实施耐热性试验以及耐化学试剂试验。在表2中示出结果。
[0230] (参考例C)
[0231] 使用1. Olg含氟弹性体（FI)、0.105g含氟芳香族化合物（A-2)、20.3g AC-2000、 0.0318g氧化镁、0.0165g Perhexa 25B，除此以外与参考例A同样地操作，制备交联性含氟 弹性体组合物的分散液，制作厚度1mm的薄膜，由该薄膜制作耐热性试验用以及耐化学试剂 试验用的样品，实施耐热性试验以及耐化学试剂试验。在表2中示出结果。
[0232] (参考例D)
[0233] 不配混氧化镁，除此以外与参考例C同样地操作，制备交联性含氟弹性体组合物的 分散液，制作厚度1mm的薄膜、从该薄膜制作耐热性试验用以及耐化学试剂试验用的样品， 实施耐热性试验以及耐化学试剂试验。在表2中示出结果。
[0234] (比较参考例E)
[0235]使用1.02g交联性含氟弹性体(Fl)、0.104g异氰脲酸三烯丙酯（以下，记作TAIC)、 20.28八(：-2000、0.02988氧化镁、0.018(^?6浊613 258，除此以外与参考例4同样地操作， 制备交联性含氟弹性体组合物的分散液，制作厚度1mm的薄膜，由该薄膜制作耐热性试验用 以及耐化学试剂试验用的样品，实施耐热性试验以及耐化学试剂试验。在表2中示出结果。
[0236] (比较参考例F)
[0237] 使用l.OOg交联性含氟弹性体(Fl)、0.104g 1,6-二乙烯基全氟己烷、20.6g AC-2000、0.031(^氧化镁、0.01858?6^^^&258，除此以外与参考例六同样地操作，制备交联性 含氟弹性体组合物的分散液，制作厚度1_的薄膜，由该薄膜制作耐热性试验用以及耐化学 试剂试验用的样品，实施耐热性试验以及耐化学试剂试验。在表2中示出结果。
[0238] [表 2]
[0239]
[0240] 参考例A~D的交联性含氟弹性体组合物的交联物即便在300°C且72小时的耐热性 试验中也完全未发现变形，耐热性优异。尤其参考例A~B的交联性含氟弹性体组合物的交 联物即便在325°C且48小时的耐热性试验中也完全未发现变形。
[0241 ]此外，参考例A~D的交联性含氟弹性体组合物的交联物在使用48%NaOH水溶液、 DMAc的任一者的耐化学试剂试验中也未发现着色、溶胀以及收缩，耐化学试剂性优异。
[0242]另一方面，使用TAIC代替含氟芳香族化合物的比较参考例E的交联性含氟弹性体 组合物的交联物在300°C且72小时的耐热性试验中发现较大的变形，耐热性低。
[0243]此外，使用1，6_二乙烯基全氟己烷代替含氟芳香族化合物的比较参考例F的交联 性含氟弹性体组合物的交联物在DMAc中溶解、体积收缩。因此，判明该交联物的耐化学试剂 性差。
[0244] 产业上的可利用性
[0245]通过对本发明的含氟芳香族化合物进行加热或光固化而得到的固化性树脂可以 用作光学构件。作为光学构件，可以列举出光学薄膜、光学薄片、透明基板、透镜、粘接剂、光 波导、太阳能电池用构件、发光二极管(LED)、光电晶体管、光电二极管、固体摄像元件等光 半导体元件、照明装置、图像显示用装置等。
[0246] 此外，本发明的含氟芳香族化合物可以用作含氟弹性体的交联助剂。
[0247] 此外，本发明的含氟芳香族化合物可以用作在各种热固性组合物、光固化性组合 物中配混而使得到的固化物的光特性、机械特性提高的改性剂。
[0248] 需要说明的是，将2013年8月7日提出的日本专利申请2013-164619号的说明书、权 利要求书、以及摘要的全部内容引用于此，作为本发明的说明书的公开并入本申请。
【主权项】
1. 一种含氟芳香族化合物，其由下式(A)表示，式(A)中，η为O~6的整数、a为O~5的整数、b为O~4的整数、c为O~4的整数，a+c+n为2 ~6、a+b为2~9,2为单键、-0-、-5-、-(：0-、-(：(〇13)2-、-(：(〇卩 3)2-、-30-、或-302-，1^1为碳数1 ~8的氟烷基，Y 1以及Y2分别独立地为由下式（1)表示的基团，芳香环内的F表示该芳香环的 氢原子全部被氟原子取代，式⑴中，s为O或1，#、1?2、1?3以及1?4分别独立地为氢原子或氟原子。2. 根据权利要求1所述的含氟芳香族化合物，其分子量为300~2000。3. 根据权利要求1或2所述的含氟芳香族化合物，其满足以下两者:所述式(A)中的Y1以 及Y2中的R\R 2、R3以及R4分别为氢原子，以及 所述式⑷中的c为0、或c为1~4的整数且Rf1为碳数1~8的全氟烷基。4. 根据权利要求3所述的含氟芳香族化合物，其由下式(A-I)或(A-2)表示，5. -种含氟芳香族化合物的制造方法，其特征在于，其为制造权利要求1所述的含氟芳 香族化合物的方法， 该方法包括使由下式(al)表示的芳香族化合物和由下式(a2)表示的含氟芳香族化合 物在脱HF剂存在下进行缩合反应的工序，式(al)中，s为O或1，#、1?2、1?3以及1?4分别独立地为氢原子或氟原子4为氢原子、〇^0、 CH3CH2OK (CH3)3C(CH3)2Sl或(CH 3)3Si,式(a2)中，η为O~6的整数、c为O~4的整数、c+n为O ~6、Z为单键、-0-、-S-、_⑶-、-以〇13)2-、-(：(0卩3) 2-、-30-、或-302-，1^1为碳数1~8的氟烷 基，芳香环内的F表示该芳香环的氢原子全部被氟原子取代。6. 根据权利要求5所述的含氟芳香族化合物的制造方法，其中，所述由式(al)表示的芳 香族化合物为4-乙烯基苯酚、或4-乙烯基-1 -乙酰氧基苯。7. 根据权利要求5或6所述的含氟芳香族化合物的制造方法，其中，所述由式(a2)表示 的含氟芳香族化合物为全氟苯、全氟甲苯、全氟二甲苯、全氟联苯、全氟三联苯、全氟三苯基 苯类、全氟四苯基苯类、全氟五苯基苯类、全氟六苯基苯类、I，1 氧代双[2,3,4,5,6-五氟 苯]类、1，1'_硫代双[2,3,4,5,6_五氟苯]类、双(2,3,4,5,6_五氟苯基）甲酮类、1，Γ-磺酰 基双[2,3,4,5,6_五氟苯]类、或1，2,3,4,5_五氟-6-[(2,3,4,5,6-五氟苯基)亚磺酰基]苯 类。8. 根据权利要求5~7中任一项所述的含氟芳香族化合物的制造方法，其中，所述脱HF 剂为碱金属氢氧化物。9. 一种固化性材料，其特征在于，含有权利要求1~4中任一项所述的含氟芳香族化合 物。10. -种固化物，其通过使权利要求9所述的固化性材料固化而成。11. 一种光学构件，其具备权利要求10所述的固化物。
【专利摘要】本发明提供具有2个以上的碳-碳不饱和键的新型含氟芳香族化合物、其制造方法、含有该含氟芳香族化合物的固化性材料、其固化物、以及光学构件。一种由式(A)表示的含氟芳香族化合物。式(A)中，n为0～6的整数、a为0～5的整数、b为0～4的整数、c为0～4的整数，a+c+n为2～6、a+b为2～9、Z为单键、-O-、-S-、-CO-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-SO-、或-SO2-，Rf1为碳数1～8的氟烷基，Y1以及Y2分别独立地为由下式(1)表示的基团(s为0或1、R1、R2、R3以及R4分别独立地为氢原子或氟原子)。芳香环内的F表示该芳香环的氢原子全部被氟原子取代。
【IPC分类】C08F12/34, C07C41/01, C07C43/29
【公开号】CN105452209
【申请号】CN201480044681
【发明人】山本弘贤, 邦本旭史, 杉山徳英
【申请人】旭硝子株式会社
【公开日】2016年3月30日
【申请日】2014年8月4日
【公告号】EP3031793A1, US20160137572, WO2015020002A1