一种采用芳基磺酰基苯甲醛腙对环丙烷化合物开环的方法

文档序号:10713502阅读:265来源:国知局
一种采用芳基磺酰基苯甲醛腙对环丙烷化合物开环的方法
【专利摘要】本发明公开了一种采用芳基磺酰基苯甲醛腙对环丙烷化合物发生开环反应的方法,是以1,1?双酯?2?芳基环丙烷化合物为起始原料,使用芳基磺酰基苯甲醛腙做亲核试剂;在三氟甲磺酸金属类和卤代金属类双路易斯酸催化剂作用下,于苯类溶剂中发生环丙烷与腙的开环反应,反应温度为25~50℃,得到芳香脂肪多官能团化砜类产物。本发明反应过程操作简单,而且合成方法具有广泛的普适性,对于不同结构的双酯环丙烷和芳基磺酰基苯甲醛腙均可获得较高的收率。
【专利说明】
-种采用芳基横醜基苯甲酵腺对环丙烷化合物开环的方法
技术领域
[0001] 本发明设及一种采用芳基横酷基苯甲醒腺对环丙烷化合物开环的方法,属于有机 合成技术领域。
【背景技术】
[0002] 环张力的有效利用对复杂分子的构建具有相当大的优势,其中环丙烷作为重要的 有机合成搁块在合成中的应用非常广泛。近年来,环丙烷作为合成天然产物W及药物的重 要原料已成为科学家们所争相研究的对象,它虽然具有较大的环张力,但是在一般情况下 仍然很难造成C-C键的断裂,在各种具有不同取代基的环丙烷中,吸供电基团同时存在的环 丙烷化合物因为能利用推-拉效应从而诱发形成高极化的C-C键,降低活化屏障,进而提高 Ξ元环的反应活性,而被众多化学家们所青睐。
[0003] 在吸供电环丙烷的基本反应中,环丙烷的开环反应很是普遍,从而不难想象出1, 3-双官能团衍生物通过开环反应是较易得到的。开环反应通常在路易斯酸催化下进行,含 有杂原子的亲核试剂或富电子芳控捕获环丙烷的正电荷,而负电荷旁边的受体取代基通常 由质子中和,所得的产物已经在合成生物活性分子中得到广泛应用。然而在众多与环丙烷 反应的开环试剂中,使用硫元素对环丙烷的开还反应报道甚少,至今并无横酷基的硫原子 对环丙烷开环反应从而制备讽类化合物的文献阐述。在硫开环反应的报道中,Pagenkopf等 人于 2003 年(Yu,M. ,Pagenkopf ,B.L.Acetal formation by solvolysis ofglucal- derived donor-acceptor cyclopropanes[J].Tetrahedron,2003,59(16):2765-2771.)报 道了硫原子的开环反应,此反应运用TiCU和质子酸TfOH双路易斯酸催化特定的天然产物 己締糖的D-A环丙烷衍生物发生氧开环或硫开环反应,反应式如下:
[0004]
[0005] 此方法虽然实现了硫原子和氧原子对环丙烷的杂原子开环反应,然而该反应也仅 仅是针对芳香硫醇的硫开还反应。
[0006] 综上所述,虽然环丙烷化合物在路易斯酸催化下发生开环反应的研究取得了一定 进展,然而关于芳基横酷基保护的苯甲醒腺作为亲核试剂与环丙烷的开环反应却鲜有报 道。因此,寻找简单经济、溫和的反应条件来完成芳基横酷基苯甲醒腺与环丙烷化合物的合 成反应,W使反应能达到更易于操作、更经济高效、更溫和、产物收率更高的目标是绝对值 得人们去进一步探究的。

【发明内容】

[0007] 本发明旨在提供一种采用芳基横酷基苯甲醒腺对环丙烷化合物开环的方法,该方 法易于操作、反应经济高效、溫和、产物收率高。
[0008] 本发明提供了一种芳基横酷基苯甲醒腺对环丙烷化合物发生开环反应的方法,是 W1,1-双醋-2-芳基环丙烷化合物作起始原料,使用芳基横酷基苯甲醒腺做亲核试剂;在Ξ 氣甲横酸金属类和面代金属类双路易斯酸催化剂作用下,于苯类溶剂中发生环丙烷与腺的 开环反应,得到芳香脂肪多官能团化讽类产物。
[0009] 上述方法中,所述的1,1-双醋-2-芳基环丙烷化合物具有W下结构通式:
[0010]
[0011] 式中,X代表H、甲基、甲氧基、硝基或面素中的一种。
[0012] 上述方法中,所述的芳基横酷基苯甲醒腺化合物具有W下结构通式:
[0013]
[0014] 式中,Z代表H、甲基、甲氧基、面素、硝基中的一种。
[0015] 本发明提供的芳基横酷基苯甲醒腺与环丙烷化合物发生的开环反应,所述的原始 底物芳基横酷基苯甲醒腺与1,1-双醋-2-芳基环丙烷化合物的反应式如下所示:
[0016]
[0017] 上述方法中,所述Ξ氣甲横酸金属类路易斯酸包括Ξ氣甲横酸铜、Ξ氣甲横酸铜、 Ξ氣甲横酸铁、Ξ氣甲横酸筑或Ξ氣甲横酸儀中的一种。所述面代金属类路易斯酸包括氯 化锡、氯化锋、氯化铁、氯化嫁或氯化铜中的一种。
[0018] 上述方法中,所述的路易斯酸催化剂的用量分别为:Ξ氣甲横酸金属类路易斯酸 催化剂用量为0~15mol%/mmol芳基横酷基苯甲醒腺化合物;面代金属类路易斯酸催化剂 用量为0~30mol%/mmol苯横酷腺化合物。优选地,Ξ氣甲横酸金属类路易斯酸催化剂用量 为1~1 Omo 1 % /mmo 1苯横酷腺化合物;面代金属类路易斯酸催化剂用量为5~25mo 1 % /mmo 1 苯横酷腺化合物。
[0019] 上述方法中,反应是在苯类溶剂体系中进行的,苯类溶剂的用量为2.5~lOmL/ mmol苯横酷腺化合物.
[0020] 上述方法中,所述苯横酷腺与环丙烷化合物的摩尔比为1:1~1:4,优选的摩尔比 为1:2~1:3.5。
[0021] 上述方法中,本发明的合成反应是在25~50°C下进行的,优选的反应溫度为25~ 40 〇C。
[0022] 本发明中,基于上述反应条件的优化,考察苯类溶剂中残留水分对反应的影响时, 选用添加剂4A-MS的用量作为考察对象,在合成反应过程中4A-MS的用量为0~50mg/mmol 芳基横酷基苯甲醒腺化合物;优选的4A-MS的用量为20~40mg/mmol芳基横酷基苯甲醒腺 化合物。实验结果说明微量的水分将会使反应收率有所降低,所W在反应过程中使用 4A-MS,0
[0023] 本发明是W起始原料芳基横酷基苯甲醒腺作为亲核试剂,双边取代的环丙烷化合 物作为亲电基团,该环丙烷上的取代基能够降低环丙烷的开环屏障,从而达到活化环丙烷 的效果,使得反应更易发生。腺的横酷基能很好地作为亲核试剂对环丙烷进行开环,形成多 种碳硫键的讽类产物。
[0024] 本发明的有益效果:
[0025] 本发明提供了一种W芳基横酷基苯甲醒腺为亲核试剂,在Ξ氣甲横酸金属类和面 代金属类双催化剂条件下于苯类溶剂体系中,采用芳基横酷基苯甲醒腺对双醋环丙烷化合 物进行开环的方法,该方法具有W下优点:
[00%] 1)操作简单,反应条件溫和;
[0027] 2)该反应使用双金属催化剂不仅能较好地实现反应的转化,而且还能降低单独使 用较昂贵Ξ氣甲横酸金属类催化剂的用量,反应成本大大降低;
[0028] 3)本发明开环方法具有广泛的普适性,对不同结构的双醋环丙烷和芳基横酷基苯 甲醒腺反应均可W获得较高的收率;
[0029] 4)反应所得讽类产物具有较高的应用价值,因此,作为一种新的双醋环丙烷化合 物与芳基横酷基苯甲醒腺合成芳基脂肪讽的方法,本发明具有很强的实际应用价值。
【具体实施方式】
[0030] 本发明通过W下实施例进行进一步的说明,但不能将W下实施例理解为是对本发 明保护范围的限制。在不脱离本发明所述的技术范围内,任何对于本发明非本质的改进和 变化,都应该包含在本发明的技术范围内。
[0031] 下面给出了不同取代基的芳基双醋环丙烷化合物与芳基横酷基保护的苯甲醒腺 所进行的合成反应实施例。
[0032]
[0033] 实施例1:
[0034] 在反应试管中加入对甲基苯横酷基苯甲醒腺la O.lmmol,结构式如2a所示的环丙 烧ο. 35mmo 1,1.5mg Sc(OTf)3,1.4mg ZnCb,20mg4A-MS,甲苯ο. 5mL,加热至30°C 下揽拌反 应16h,经萃取、洗涂和干燥得粗产品。粗产品经硅胶层析柱纯化得到单一构型的开环产物, 结构式如表1中3a所示,采用核磁共振和高分辨质谱对产物进行表征证实了产物的结构。
[0035] 表1对甲苯横酷腺la与环丙烷2a的反应
[0036]
[0037] 3a The product was obtained(petroleum ether/ethyl acetate=10:l(v/v)) as a colorless liquid;iH 醒R(400MHz,CDCl3) :S7.44(d,J = 8.3Hz,2H) ,7.33-7.23(m, 3H),7.20(d,J = 8.0Hz,2H),7.13-7.10(m,2H),4.26(dd,J = 4.5,ll.lHz,lH),4.18-4.04 (m,4H),3.27(dd,J=5.4,9.8Hz,lH),2.98-2.90(m,lH),2.70-2.62(m,lH),2.39(s,3H), 1.22(1(1,1=1.5,7.1化,細)口口111;1化醒尺(1〇(^化,〔0(:13):5168.5,168.2,144.7,134.1, 131.2.130.0. 129.4.129.1.129.1.128.7.68.7.61.7.61.6.49.1.27.2.21.6.14.0, 13.9卵111;皿]\15化51):〔日1。(1;1!'〇1'〔2抽26〇65+船441.1;347,;1!'〇11]1(1441.1;348。
[003引实施例2:
[0039] 在反应试管中加入对甲基苯横酷基苯甲醒腺la O.lmmol,结构式如化所示的环丙 烧0.30mmol,1. Img In(0Tf )3,3. Img SnCl4,20mg4ii-MS.,甲苯0.7mL,加热至30°C下揽拌反 应lOh,经萃取、洗涂和干燥得粗产品。粗产品经硅胶层析柱纯化得到单一构型的开环产物, 结构式如表2中3b所示,采用核磁共振和高分辨质谱对产物进行表征证实了产物的结构。
[0040] 表2对甲苯横酷腺la与环丙烷2b的反应
[0041]
[0042] 3b The product was obtained(petroleum ether/ethyl acetate=10:l(v/v)) as a colorless liquid;iH 醒R(600MHz,CDCl3):S7.45(d,J = 8.2Hz,2H),7.42(dd,J = 1.7,7.6Hz,2H),7.24(td J= 1.3,7.2Hz,lH), 7.20(tJ = 8. lHz,3H) ,7.05-7.02(m,lH), 6.90(d,J = 7.2Hz,lH),4.67(dd,J = 4.4,11.0Hz,lH),4.18-4.12(m,lH),4.12-4.04(m, 3H),3.24(q,J=5.3Hz,lH),2.97-2.91(m,lH),2.70-2.64(m,lH),2.40(s,3H),1.93(s, 3H),1.21(td,J = 2.3,7.1Hz,6H)ppm;i3c 醒R(150MHz,CDCl3):5l71.4,171.3,147.6, 141.8.137.5.133.5.132.5.132.2.132.0. 131.8.131.1.129.4.66.0.64.6.64.5.52.0, 30.7,29.8,24.5,24.5,16.9,16.8ppm;HRMS巧SI):CalcdforC23出806S+H 433.1679,found 433.1680ο
[0043] 实施例3:
[0044] 在反应试管中加入对甲基苯横酷基苯甲醒腺la 0.2mmol,结构式如2c所示的环丙 烧0.35mmol,5. Omg Sc(0Tf )3,5.2mg GaCb,20mg4A-MS,甲苯1. OmL,加热至40°C下揽拌反 应14h,经萃取、洗涂和干燥得粗产品。粗产品经硅胶层析柱纯化得到单一构型的开环产物, 结构式如表3中3c所示,采用核磁共振和高分辨质谱对产物进行表征证实了产物的结构。
[0045] 表3对甲苯横酷腺la与环丙烷2c的反应
[0046]
[0047] 3c The product was obtained(petroleum ether/ethyl acetate=10:l(v/v)) as a colorless liquid;iH 醒R(600MHz,CDCl3):S7.46(d,J = 8.3Hz,2H),7.21(d,J = 8.0Hz,2H) ,7.15-7.10(m,2H),6.93(s,lH),6.90(d,J = 7.2Hz,lH), 4.21 (dd,J = 4.4, 11.2Hz,lH),4.17-4.10(m,4H),3.26(q J = 7.2Hz,lH),2.91-2.86(m,lH),2.66-2.61(m, lH),2.40(s,3H),2.27(s,3H),1.20(t,J = 7.1Hz,6H)wm;i3CNMR(150MHz,CDCl3):Sl71.4, 171.1,147.5,141.2,137.1,133.9,133.5,132.8,132.2,132.0,131.4,129.9,71.6,64.6, 64.5,52.0,30.2,29.8,24.5,24.2,16.9,16.8ppm;HRMS(ESI):Calcd for C2抽2806S+H 433.1679,found 433.1685〇
[004引实施例4:
[0049] 在反应试管中加入对甲基苯横酷基苯甲醒腺la 0.3mmol,结构式如2d所示的环丙 烧0.45mmol,5.3mg Ni(0Tf )2,4.8mg F'eChJOmgAA-MS,氯苯 1.2mL,加热至40°C下揽拌反 应lOh,经萃取、洗涂和干燥得粗产品。粗产品经硅胶层析柱纯化得到单一构型的开环产物, 结构式如表4中3d所示,采用核磁共振和高分辨质谱对产物进行表征证实了产物的结构。
[0050] 表4对甲苯横酷腺la与环丙烷2d的反应
[0化1 ]
[0052] 3d The product was obtained(petroleum ether/ethyl acetate=10:l(v/v)) as a colorless liquid;iH 醒R(600MHz,CDCl3):S7.47(d,J = 8.2Hz,2H),7.21(d,J = 8.0Hz,2H),7.08(d, J = 7.9Hz,2H),7.01(d J = 7.9Hz, 2H), 4.22(ddJ = 4.4,11.3Hz,1H), 4.16-4.05(m,4H),3.23(dd,J=5.1,10.IHz,IH),2.91-2.85(m,lH),2.65-2.49(m,lH), 2.40(s,3H),2.32(s,3H),1.20(t,J=7.1Hz,6H)ppm;i3c 醒R(150MHz,CDC13):S171.4, 171.1.147.4.142.0. 137.2.132.7.132.3.132.0.1301.9.131.1.71.3.64.6.64.4.30.2, 29.8,24.5,24.1,16.9,16.8ppm;HRMS(ESI):Calcd for C23出806S+H 433.1679,found 433.1691。
[0化3] 实施例5:
[0054] 在反应试管中加入对甲基苯横酷基苯甲醒腺la 0.2mmol,结构式如2e所示的环丙 烧0.35mmo 1,5.8mg La(OTf)3,6.8mg CuCl2,30mg4A-MS,.甲苯0.8mL,加热至60°C 下揽拌反 应24h,经萃取、洗涂和干燥得粗产品。粗产品经硅胶层析柱纯化得到单一构型的开环产物, 结构式如表5中3e所示,采用核磁共振和高分辨质谱对产物进行表征证实了产物的结构。
[0055] 表5对甲苯横酷腺la与环丙烷化的反应
[0化6]
[0化7]
[0058] 3e The product was obtained(petroleum ether/ethyl acetate=10:l(v/v)) as a colorless liquid;iH NMR(400MHz,CDCl3):S7.66(dd,J=1.4,7.9Hz,lH),7.49(d,J = 1.0,8.2Hz,2H),7.36(td,J=1.5,7.3Hz,lH),7.28(td,J=1.2,8.0Hz,lH),7.23(d,J = 1.6Hz,lH),7.21(d,J = 8.4Hz,2H),5.04(dd,J = 4.4,ll.lHz,lH),4.23-4.01(m,4H),3.22 (dd,J = 5.4,9.8Hz,lH),3.06-2.98(m,lH),2.71-2.63(m,lH),2.40(s,3H),1.23(td,J = 5.3,7.2Hz,6H)ppm;i3c 醒R(100MHz,CDCl3):Sl68.3,168.0,144.9,136.3,134.4,130.3, 129.9.129.6.129.5.129.3.129.0. 127.4.62.9.61.9.61.8.49.0.27.5.26.9.21.7.14.0, 13.9卵m;HRMS(ESI):Calcd for C2抽25C106S+H 453.1133,found453.1133。
[0化9] 实施例6:
[0060] 在反应试管中加入对甲基苯横酷基苯甲醒腺la O.lmmol,结构式如2f所示的环丙 烧0.2mmo 1,2.3mg La(OTf) 3,2.8mg GaCl3,20mg4A-MS,对二甲苯0.6mL,加热至30 °C 下揽拌 反应lOh然后在60°C下再继续反应lOh,经萃取、洗涂和干燥得粗产品。粗产品经硅胶层析柱 纯化得到单一构型的开环产物,结构式如表6中3f所示,采用核磁共振和高分辨质谱对产物 进行表征证实了产物的结构。
[0061] 表6对甲苯横酷腺la与环丙烷2f的反应
[0062]
[0063] 3f The product was obtained(petroleum ether/ethyl acetate=10:l(v/v)) as a colorless liquid;iH NMR(400MHz,CDCl3):S7.48(d,J = 8.3Hz,2H),7.31(dq,J = 1.0. 8.0Hz,lH),7.25-7.19(m,3H),7.09(s,lH),7.05(d,J = 7.7Hz,lH),4.24(dd,J = 4.6, 10.9Hz,lH),4.18-4.06(m,4H),3.27(dd,J=5.5,9.6Hz,lH),2.94-2.86(m,lH),2.65-2.56 (m,lH),2.41(s,3H),1.23(td,J = 0.7,7.1Hz,6H)wm;i3CMffi(l〇〇MHz,CDCl3):Sl68.3, 168.1.145.1.134.5.133.7.133.4.130.0. 129.9.129.6.129.4.129.1.128.1.68.1.61.9, 61.8.49.0. 27.2.26.9.21.7.14.0.14.0ppm;HRMS化SI):Calcd for C22H25CIO6S+ Na475.0953,found 475.0963。
[0064] 实施例7:
[0065] 在反应试管中加入对甲基苯横酷基苯甲醒腺la 0.4mmol,结构式如2g所示的环丙 烧0.56mmol,6.1mgFe(0Tf)3,6.4mgGaCl3,20mg4A-.MS,间二甲苯1.5mL,加热至30°C下揽 拌反应12h,经萃取、洗涂和干燥得粗产品。粗产品经硅胶层析柱纯化得到单一构型的开环 产物,结构式如表7中3g所示,采用核磁共振和高分辨质谱对产物进行表征证实了产物的结 构。
[0066] 表7对甲苯横酷腺la与环丙烷2g的反应
[0067]
[0068] 3g The product was obtained(petroleum ether/ethyl acetate=10:l(v/v)) as a colorless liquid;iH 醒R(400MHz,CDCl3) :S7.47(d,J = 8.0Hz,2H) ,7.28-7.22(m, 4H),7.09(d,J = 8.4Hz,2H),7.09(s,lH),4.26(dd,J = 4.5,11.0Hz,lH),4.18-4.05(m,4H), 3.24(dd,J=5.4,9.細z,lH),2.95-2.7(m,lH),2.64-2.56(m,lH),2.41(s,3H),1.23(td,J =0.9,7.1化,細)口口111;1化醒尺(1001化,〔0(:13):8168.4,168.1,145.0,135.3,133.8,131.3, 129.8.129.6.129.0. 128.9.67.9.61.9.61.8.49.0.27.2.26.9.21.7.14.0.14.0ppm;HRMS 化SI):Calcd for C22出5C1〇6S+Na475.0953,found475.0939。
[0069]
[0070] 实施例8:
[0071] 在反应试管中加入结构式如化所示的对硝基苯横酷基苯甲醒腺0.2mmol,环丙烷 化合物2a 0.40mmol,2.8mg化(OTf )2,6.2mg SnCl4,20mg4A-MS,邻二甲苯1.2mL,加热至60 °C下揽拌反应lOh,经萃取、洗涂和干燥得粗产品。粗产品经硅胶层析柱纯化得到单一构型 的开环产物,结构式如表8中3k所示,采用核磁共振和高分辨质谱对产物进行表征证实了产 物的结构。
[0072] 表8对硝基苯横酷基苯甲醒腺化与环丙烷2a的反应
[0073]
[0074] 3k The product was obtained(petroleum ether/ethyl acetate:10:1(v/v)) as a colorless liquid;iH 醒R(400MHz,CDCl3):S8.22(d,J = 8.2Hz,2H),7.74(d,J = 8.2Hz,2H),7.:M(t,J = 7.4Hz,lH),7.30-7.25(m,2H),7.13(d,J = 7.4Hz,2H),4.39(dd,J = 4.3,10.9Hz,lH),4.19-4.07(m,4H),3.29(dd,J=5.2,9.7Hz,lH),3.04-2.96(m,lH),2.75- 2.66(m,lH),1.21(t,J = 7.1Hz,細)ppm;Uc醒R(100MHz,CDCl3):δl68.2,168.1,150.7, 143.0,130.4,130.3,129.9,129.8,129.1,123.8,68.8,61.9,61.8,48.8,26.9,26.8,14.0, 13.9ppm〇
[0075] 实施例9:
[0076] 在反应试管中加入结构式如Ic所示的苯横酷基苯甲醒腺0.4mmol,环丙烷化合物 2a 0.60mmol,13.6mg In(0Tf)3,10.4mg FeCl3,30mg4A-MS,甲苯 1.6mL,加热至35°C下揽拌 反应lOh,经萃取、洗涂和干燥得粗产品。粗产品经硅胶层析柱纯化得到单一构型的开环产 物,结构式如表9中31所示,采用核磁共振和高分辨质谱对产物进行表征证实了产物的结 构。
[0077] 表9苯横酷基苯甲醒腺Ic与环丙烷2a的反应
[007引
[0079] 31 The product was obtained(petroleum ether/ethyl acetate=10:l(v/v)) as a colorless liquid;iH 醒R(400MHz,CDCl3):δ7.57-7.54(m,3H),7.39(t,J = 7.細z, 2H),7.33-7.22(m,3H),7.12(d,J = 7.2Hz,2H),4.29(dd,J = 4.4,11.0Hz,lH),4.20-4.04 (m,4H),3.28(dd,J=5.4,9.8Hz,lH),3.00-2.92(m,lH),2.73-2.64(m,lH),1.20(t,J= 7.1化,細)口口111;1化醒尺(1001化,〔0(:13):8168.4,168.2,137.1,133.7,131.1,130.0,129.2, 129.0,128.7,128.7,68.7,61.8,61.7,49.1,27.1,14.0,13.9ppm。
【主权项】
1. 一种采用芳基横酷基苯甲醒腺对环丙烷化合物发生开环反应的方法,是W1,1-双 醋-2-芳基环丙烷化合物为起始原料,使用芳基横酷基苯甲醒腺做亲核试剂;其特征在于: 该方法是在Ξ氣甲横酸金属类和面代金属类双路易斯酸催化剂作用下,于苯类溶剂中发生 环丙烷与腺的开环反应,反应溫度为25~50°C,得到芳香脂肪多官能团化讽类产物,反应时 间在10~24小时之间。2. 根据权利要求1所述的采用芳基横酷基苯甲醒腺对环丙烷化合物发生开环反应的方 法,其特征在于:所述的1,1-双醋-2-芳基环丙烷化合物具有W下结构通式:式中,X代表H、甲基、甲氧基、硝基或面素中的一种。3. 根据权利要求1所述的采用芳基横酷基苯甲醒腺对环丙烷化合物发生开环反应的方 法,其特征在于:所述的芳基横酷基苯甲醒腺化合物具有W下结构通式:式中,Z代表H、甲基、甲氧基、面素、硝基中的一种。4. 根据权利要求1所述的采用芳基横酷基苯甲醒腺对环丙烷化合物发生开环反应的方 法,其特征在于:所述Ξ氣甲横酸金属类路易斯酸包括Ξ氣甲横酸铜、Ξ氣甲横酸铜、Ξ氣 甲横酸铁、Ξ氣甲横酸筑或Ξ氣甲横酸儀中的一种;所述面代金属类路易斯酸包括氯化锡、 氯化锋、氯化铁、氯化嫁或氯化铜中的一种。5. 根据权利要求1所述的采用芳基横酷基苯甲醒腺对环丙烷化合物发生开环反应的方 法,其特征在于:所述的路易斯酸催化剂的用量分别为:Ξ氣甲横酸金属类路易斯酸催化剂 用量为0~15mol%/mmol芳基横酷基苯甲醒腺化合物;面代金属类路易斯酸催化剂用量为0 ~30mo 1 % /mmo 1芳基横酷基苯甲醒腺化合物。6. 根据权利要求5所述的采用芳基横酷基苯甲醒腺对环丙烷化合物发生开环反应的方 法,其特征在于:所述的路易斯酸催化剂的用量分别为:Ξ氣甲横酸金属类路易斯酸催化剂 用量为1~10m〇l%/mm〇l芳基横酷基苯甲醒腺化合物;面代金属类路易斯酸催化剂用量为5 ~25mol %/mmol芳基横酷基苯甲醒腺化合物。7. 根据权利要求1所述的采用芳基横酷基苯甲醒腺对环丙烷化合物发生开环反应的方 法,其特征在于:苯类溶剂的用量为2.5~lOmL/mmol芳基横酷基苯甲醒腺化合物。8. 根据权利要求1所述的采用芳基横酷基苯甲醒腺对环丙烷化合物发生开环反应的方 法,其特征在于:所述芳基横酷基苯甲醒腺与环丙烷化合物的摩尔比为1:1~1:4。9. 根据权利要求8所述的采用芳基横酷基苯甲醒腺对环丙烷化合物发生开环反应的方 法,其特征在于:所述芳基横酷基苯甲醒腺与环丙烷化合物的摩尔比为1:2~1:3.5。10. 根据权利要求1所述的采用芳基横酷基苯甲醒腺对环丙烷化合物发生开环反应的 方法,其特征在于:所述开环反应的反应溫度为25~40°C。
【文档编号】C07C315/00GK106083665SQ201610481764
【公开日】2016年11月9日
【申请日】2016年6月27日
【发明人】李兴, 闫文静, 张照昱, 常宏宏, 魏文珑, 李彦威
【申请人】太原理工大学
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