mol)、 卩(1(??113)4催化剂（115.611^，0.10臟〇1)与相转移催化剂丁848(193.411^，0.6臟〇1)溶于 甲苯和1( 20)3水溶液中，控温80°C -100°C反应12h。反应结束经柱色谱纯化得化合物 丁]\?^(56〇11^)，产率82%。
[0039] 1H NMR (400MHz，CDCl3) δ (ppm) : 7. 87 (d，2H)，7. 72 (br，4H)，2. 10 (br，4H)，1. 14 (br ,24H),0. 81(t, 6H)
[0040] 实施例2 :
[0042] 反应条件一：在队保护下，将了以1.611^，5\10_4111〇1/1(摩尔/升）的甲苯溶 液）、4,7-二溴-2，1，3-苯并噻二唑（0.801^，5\10_ 4111〇1/1(摩尔/升）的甲苯溶液）、 9, 9_ 己基 _2, 7_ 二漠荷（500mg，1.0 mmol)、9, 9_ 二己基荷 _2, 7_ 二棚酸（600mg，1.0 mmol)、 卩(1(??113)4催化剂（115.611^，0.10臟〇1)与相转移催化剂丁848(193.411^，0.6臟〇1)溶于 甲苯和1( 20)3水溶液中，控温80°C -100°C反应12h。反应结束经柱色谱纯化得化合物 丁]\?^(54〇11^)，产率81%。
[0043] 反应条件二：在队保护下，将TN(1.8mL，5X10_4mol/L(摩尔/升）的甲苯溶 液）、4,7-二溴-2，1，3-苯并噻二唑（0.601^，5\10_ 4111〇1/1(摩尔/升）的甲苯溶液）、 9, 9_ 己基 _2, 7_ 二漠荷（500mg，1.0 mmol)、9, 9_ 二己基荷 _2, 7_ 二棚酸（600mg，1.0 mmol)、 卩(1(??113)4催化剂（115.611^，0.10臟〇1)与相转移催化剂丁848(193.411^，0.6臟〇1)溶于 甲苯和1(20)3水溶液中，控温80°C -100°c反应12h。反应结束经柱色谱纯化得化合物 丁]\?^(58411^)，产率83%。
[0044]反应条件三：在队保护下，将了以1.〇11^，5\10_4111〇1/1(摩尔/升）的甲苯溶 液）、4,7-二溴-2，1，3-苯并噻二唑（0.701^，5\10_4111〇1/1(摩尔/升）的甲苯溶液）、 9, 9_ 己基 _2, 7_ 二漠荷（500mg，1.0 mmol)、9, 9_ 二己基荷 _2, 7_ 二棚酸（600mg，1.0 mmol)、 卩(1(??113)4催化剂（115.611^，0.10臟〇1)与相转移催化剂丁848(193.411^，0.6臟〇1)溶于 甲苯和1( 20)3水溶液中，控温80°C -100°C反应12h。反应结束经柱色谱纯化得化合物 丁^卩1(56311^)，产率82%。
[0045] 1H NMR (400MHz，CDCl3) δ (ppm) : 7. 87 (d，2H)，7. 72 (br，4H)，2. 10 (br，4H)，1. 14 (br ，24H)，0.81(t，6H)。
[0046] 实施例3 :
[0048] 反应条件一：在队保护下，将了1?(1.61^，5\10_4111〇1/1(摩尔/升）的甲苯溶 液）、4,7-二溴-2，1，3-苯并噻二唑（0.801^，5\10_ 4111〇1/1(摩尔/升）的甲苯溶液）、 9, 9_ 己基 _2, 7_ 二漠荷（500mg，1.0 mmol)、9, 9_ 二己基荷 _2, 7_ 二棚酸（600mg，1.0 mmol)、 卩(1(??113)4催化剂（115.611^，0.10臟〇1)与相转移催化剂丁848(193.411^，0.6臟〇1)溶于 甲苯和1( 20)3水溶液中，控温80°C -100°C反应12h。反应结束经柱色谱纯化得化合物 丁1?^(54〇11^)，产率81%。
[0049] 反应条件二：在队保护下，将TR(1.8mL，5X10_4mol/L(摩尔/升）的甲苯溶 液）、4,7-二溴-2，1，3-苯并噻二唑（0.601^，5\10_ 4111〇1/1(摩尔/升）的甲苯溶液）、 9, 9_ 己基 _2, 7_ 二漠荷（500mg，1.0 mmol)、9, 9_ 二己基荷 _2, 7_ 二棚酸（600mg，1.0 mmol)、 卩(1(??113)4催化剂（115.611^，0.10臟〇1)与相转移催化剂丁848(193.411^，0.6臟〇1)溶于 甲苯和1( 20)3水溶液中，控温80°C -100°C反应12h。反应结束经柱色谱纯化得化合物 丁1?^(58411^)，产率83%。
[0050] 反应条件三：在队保护下，将了1?(1.〇1^，5\10_4111〇1/1(摩尔/升）的甲苯溶 液）、4,7-二溴-2，1，3-苯并噻二唑（0.701^，5\10_ 4111〇1/1(摩尔/升）的甲苯溶液）、 9, 9_ 己基 _2, 7_ 二漠荷（500mg，1.0 mmol)、9, 9_ 二己基荷 _2, 7_ 二棚酸（600mg，1.0 mmol)、 卩(1(??113)4催化剂（115.611^，0.10臟〇1)与相转移催化剂丁848(193.411^，0.6臟〇1)溶于 甲苯和1( 20)3水溶液中，控温80°C -100°C反应12h。反应结束经柱色谱纯化得化合物 丁尺^^(56311^)，产率82%。
[0051] 1H NMR (400MHz，CDCl3) δ (ppm) : 7. 87 (d，2H)，7. 72 (br，4H)，2. 10 (br，4H)，1. 14 (br ，24H)，0.81(t，6H)。
【主权项】
1. 一种白光共轭聚合物材料，其特征在于该材料以红光分子为核，聚芴-苯并噻唑衍 生物为枝臂、苯基基团封端的多臂结构共轭聚合物，具有如下式I所示的结构通式：其中，A为红光分子，为式II中的的TM，TN或TR中的一种；R为C1-C20的烷基；0是氧原子；N是氮原子；H是氢原子；S为硫原子；*为连接位置；m、n为聚合单元重复数。2. 根据权利要求1所述的白光共轭聚合物材料，其特征在于，该材料以红光分子为核， 聚芴-苯并噻唑衍生物为枝臂、苯基基团封端的多臂结构共轭聚合物，R为正己基、正辛基、 异辛基C1-C20的直链或支链烷基或烷氧基。3. 根据权利要求1所述的白光共轭聚合物材料，其特征在于，该材料以红光分子为核， 聚芴-苯并噻唑衍生物为枝臂、苯基基团封端的多臂结构共轭聚合物，该聚合物三个臂以 聚芴及其衍生物作为主体结构，以苯基作为封端基团，苯并噻二唑为桥连单元，三取代星形 红光单元为核。4. 一种如权利要求1所述的一种白光共轭聚合物材料的制备方法，其特征在于该制备 方法包含以下步骤：步骤1 :4, 7-二溴-2, 1，3-苯并噻二唑（1)的制备；将1-1. 5当量的2, 1，3-苯并噻二唑 置于反应瓶中，注入3-6当量的HBr，待反应物完全溶解后，向瓶中缓慢滴加2-3当量的Br2， 温度调升l〇〇°C-130°C，反应9-12小时，反应结束后色谱柱纯化得到4, 7-二溴-2, 1，3-苯 并噻二唑；步骤2 :9, 9-己基-2, 7-二溴芴（2)的制备；将1-1. 5当量的2, 7-二溴芴和0. 05-0. 10 当量的TBAB置于反应瓶中，抽取一定量的DMSO注入瓶中，搅拌30分钟，再加入2-4当量 的溴代正己烷，搅拌10-20分钟，注入一定配比的KOH溶液，颜色变深红，反应温度升至 75°C-KKTC，反应12-16小时，反应结束后色谱柱纯化得到9, 9-己基-2, 7-二溴芴；步骤3 :9, 9-二己基芴-2, 7-二硼酸（3)的制备：在无水无氧下，将1-2当量的9, 9-己 基-2, 7-二溴芴完全溶于重蒸的四氢呋喃中，低温条件下，用针筒缓慢注入3-6当量的 n-BuLi，滴加完后，反应2-4h，然后将2-4当量的异丙醇频哪醇硼酸酯快速注入，在室温下 反应过夜，反应结束后色谱柱纯化得到9, 9-二己基芴-2, 7-二硼酸；步骤4 :目标化合物4的制备：在N2保护下，将0. 02% -0. 06%当量的II式中任意TM、TN、TR的三臂核的一种、0. 03-0. 06%当量的4, 7-二溴-2, 1，3-苯并噻二唑（1)、1当量的 9, 9-己基-2, 7-二溴芴（2)、1当量的9, 9-二己基芴-2, 7-二硼酸（3)、0. 05-0. 10当量的 Pd(PPh3) 4催化剂与0. 05-0. 10当量的相转移催化剂TBAB溶于甲苯和K20)3水溶液中，控温 80°C-100°C反应12-36h，加入封端基团苯硼酸，控温80°C-100°C反应48-72h，反应结束经 水洗、萃取、干燥、柱层析，得到终产物，反应结束经柱色谱纯化得目标化合物4。5. -种如权利要求1所述一种白光共轭聚合物材料的应用，其特征在于，该类材料应 用在白色有机电致发光器件中，适用于溶液法制备光电器件。
【专利摘要】本发明涉及一种白光共轭聚合物材料及其制备方法与应用，该材料是以红光分子为核，聚芴-苯并噻唑衍生物为枝臂、中性基团封端的多臂结构聚合物，其通式结构如下式I所示：其中，A为红光分子，为式II中的TM，TN或TR中的一种。R为C1-C20的烷基；O是氧原子；N是氮原子；H是氢原子；S为硫原子；*为连接位置；m、n为聚合单元重复数。该材料具有易于纯化、非晶态特性、良好的溶解性、可逆的电化学氧化还原特性、可通过简易的柱层析方法得到高的化学纯度等特点，可作为活性材料广泛应用于有机发光器件，特别是稳定高效的白色有机电致发光器件。
【IPC分类】C08G61/12, C09K11/06, H01L51/54
【公开号】CN104946238
【申请号】CN201510220601
【发明人】赖文勇, 黄维, 酒元达, 王建云
【申请人】南京邮电大学
【公开日】2015年9月30日
【申请日】2015年5月4日